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Chapt.4自由基共聚合
(FreeRadicalCopolymerization);4.1概述;b.共聚合〔copolymerization);*注意;2.研究自由基共聚合反响的意义;实际应用举例;b.使不能聚合的单体实现聚合;3.共聚物的分类和命名;例:VC-VAc共聚物;实例:St–MA交替共聚物;根据链段的多少可分为:
两嵌段共聚物:~~~M1M1M1M2M2M2M2~~~~
三嵌段共聚物:~~~M1M1M1M2~~M2M2M1M1M1~~~;实例;M2M2M2M2;PB;命名;大多数具有使用价值的共聚反响都是自由基共聚反响,原因是:
〔1〕能进行自由基共聚反响的单体多;且廉价易得。
〔2〕自由基共聚产物的组成控制比其它类型的共聚反响更容易;
本章重点研究自由基二元共聚物组成规律及组成控制方法。;4.2二元共聚反响机理及共聚物的组成;;~~~~M1M1M1M2M1M1M1M2M2~~~;2)以摩尔分率表示:;2.共聚物瞬时组成方程式的推导;等活性〔无前末端效应〕;假定三:聚合度很大;共聚物组成:;假定四:稳态假定;共聚物组成微分方程:;竞聚率r〔reactivityratio);共聚物组成的微分方程式:;
以摩尔分数表示;4.3共聚物组成曲线;1.理想共聚r1r2=1;F1;③实例;(2)一般理想共聚(理想非恒比共聚);F1;④实例;2.交替共聚r1r2=0;①序列分布:交替共聚物;;④实例;〔2〕多数情况:r1≈0或r1<<1,r2=0;;3.非理想共聚〔r1r21〕;;〔ii〕r11,r21;;③恒比点处的单体投料比;这种情形极少见于自由基聚合,其F1-f1曲线也与对角线相交,具有恒比点。只是曲线的形状与位置与r11,r21的相反,由于均聚链增长速率常数大,所以自聚倾向大:;4.4共聚物组成的控制;;共聚物组成的控制〔三种方法〕;〔1〕恒比点附近投料
适用范围:所要求的共聚组成与恒比组成一致,正好能满足实际需要的场合。可选择恒比点的单体组成投料。有两种情况:r1和r2同时小于1的有恒比点的非理想共聚或r1和r2均等于1的理想恒比共聚体系.;理想恒比共聚和有恒比点的非理想共聚
〔2〕控制单体转化率
适用范围:共聚物组成〔瞬时组成〕与转化率的关系曲线较为平坦的体系。;例:r1<1,r2<1有恒比点的非理想共聚;〔3〕补加转化较快的单体保持单体组成恒??法;作业;分析:
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