多功能锂离子电池隔膜的设计及电化学性能研究.pdfVIP

摘要

锂离子电池作为广泛的基础储能单元，拥有高比能量、高电压负载、无记忆效

应等优点，然而近年来因电池造成的安全事故不断发生，严重影响了其在新能源领

域的应用。隔膜是电池的核心组件之一，其中陶瓷复合隔膜依靠熔点较高的陶瓷颗

粒，可改善隔膜的耐高温特性，此外，常见的聚合物电解质凭借其柔韧性，拥有较

好的机械性能，然而它们在使用过程中仍存在热稳定性差、电化学极化较大、高倍

率性能不佳、锂枝晶短路等缺点。针对上述问题，本文从隔膜的结构和内部组成出

发，设计了安全与性能兼顾的多功能隔膜。

首先，本文在Celgard2325（PP/PE/PP）基膜上涂敷构建了具有磷酸铁锂（LFP）

活性物质的陶瓷阻燃增容层，其目标是让隔膜提升耐热和阻燃特性的同时，仍具有

良好的电化学性能。以LFP制备的活性物质层改善了电极/隔膜的界面浸润情况，

使电池拥有有更小的电荷传输阻抗和更高的离子扩散速率，在30℃时离子电导率

-3

接近10S/cm，其组装的电池在0.5C倍率下充放电库伦效率接近100%，放电容

量较结构修饰前提高了10-15%。同时热稳定性提升明显，在高温下活性物质层起

到了支撑包覆作用，150℃受热2h后收缩率小于5%，600℃时隔膜质量残留率为

60%以上。在浸泡电解液后，凭借活性物质层表面所含有的磷酸基团及内部阻燃剂

聚磷酸铵（APP）在高温下形成的致密的磷酸铵层，做到了不被引燃。

其次，通过在聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）侧链上接枝三氟磺酰亚胺阴离子制

备了PMMA-S单离子导体聚合物电解质。PMMA-S电解质凭借丰富的多孔结构能

吸附更多的电解液，同时XRD测试显示电解质在吸附成为凝胶态后，隔膜结晶度

下降，为离子传输创造了更多的无定型区。在电化学性能方面，将PMMA-S@聚偏

-5

氟乙烯（PMMA）(1:1)用增塑剂浸润后，室温下表现出8.13×10S/cm的电导率以

及0.868的高锂离子迁移数，其电化学窗口扩宽至4.2V，装配的LFP电池在0.5C

表现出143mAh/g的高放电容量，在4C下接近90mAh/g。在电解液体系下，0.5

C经历700圈循环后容量保持率为87%，较商业隔膜有更长的循环寿命。安全性

方面，锂枝晶测试在0.5mA/cm2面电流下稳定循环200h，1mA/cm2面电流下循

环200h保持正常。该PMMA-S单离子导体电解质既能防止易燃有机溶剂泄露，

同时具有较好的容量和更低的锂枝晶短路风险，使电池整体安全和性能二者兼顾。

关键词：锂离子电池，隔膜，单离子导体聚合物电解质，阻燃，安全性

ABSTRACT

Lithium-ionbattery,asawidelyusedbasicenergystorageunit,hasadvantagessuch

ashighspecificenergy,highvoltageload,andnomemoryeffect.However,inrecent

years,safetyaccidentscausedbybatterieshaveoccurredfrequently,whichhaveseriously

affectedtheirapplicationsinthefieldofnewenergy.Separatorisoneofthecore

componentsofthebattery.Amongthem,ceramiccompositeseparatorreliesonceramic

particleswithhighmeltingpointtoimprovethehigh-temperatureresistanceofthe

separator.Inaddition,commonpolymerelectrolyteshavegoodmechanicalproperties

due