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甲基异噻唑啉酮等23种组分的结果确证

如液相色谱方法中检出结果存在不确定因素，可采用液相色谱-质谱法或气相色谱-质谱法进行确证。在相同的试验条件下，如样品中检出的色谱峰的保留时间与标准溶液中对应成分一致，所选择的监测离子对的相对丰度比与相当浓度标准溶液的离子对相对丰度比的偏差不超过表1规定范围，则可判断样品中存在对应的待测成分。

表1结果确证时相对离子丰度比的最大允许偏差

相对离子丰度（K）

K＞50%

50%≥K＞20%

20%≥K＞10%

K≤10%

允许的最大偏差

±20%

±25%

±30%

±50%

B.1液相色谱-质谱确证

B.1.1参考色谱条件

色谱柱：C18柱（2.7μm，4.6×100mm），或等效色谱柱；

流动相：溶液A：5mmol/L乙酸铵-水溶液；溶液B：5mmol/L乙酸铵-甲醇溶液；

表2正离子梯度洗脱程序

时间（min）

A(%)

B(%)

0.00

95

5

1.00

95

5

3.00

40

60

6.00

5

95

12.00

5

95

12.10

95

5

15.00

95

5

表3负离子梯度洗脱程序

时间（min）

A(%)

B(%)

0.00

95

5

4.00

95

5

8.00

50

50

16.00

10

90

20.00

5

95

20.10

95

5

24.00

95

5

流速：0.45mL/min；

柱温：30℃；

进样量：2μL。

B.1.2参考质谱条件

离子源：电喷雾离子源（ESI）；

监测模式：正、负离子多反应监测模式；监测离子对及相关电压参数设定见表4；

气帘气流速：10L/min；

碰撞气流速：12L/min；

离子源气1流速：50L/min；离子源气2流速：50L/min；

离子源加热温度：500℃；

离子化电压：-4500V（负离子模式），5500V（正离子模式）。

表4质谱监测离子对及相关电压参数设定表

序号

组分名称

母离子（m/z）

子离子（m/z）

DP（V）

CE（eV）

监测

模式

1

甲基异噻唑啉酮

116

100.9

80

26

正离子

84.9

80

32

2

甲基氯异噻唑啉酮

150

86.9

90

47

58

90

31

3

2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇

170

87.9

100

25

负离子

80.8

100

15

4

4-羟基苯甲酸

136.7

92.9

100

21

65.1

100

40

5

4-羟基苯甲酸异丁酯*

193

92.1

90

30

136.1

90

23

6

4-羟基苯甲酸丁酯*

193

92

90

30

136

90

23

7

4-羟基苯甲酸异丙酯*

179.2

92.1

85

27

137

85

20

8

4-羟基苯甲酸丙酯*

179.2

92.1

85

27

137

85

20

9

4-羟基苯甲酸乙酯

165

92

83

26

137.2

83

19

10

4-羟基苯甲酸甲酯

150.7

92

75

24

135.8

75

18

11

苯甲酸

121

120

130

30

77

130

15

12

脱氢乙酸

166.6

82.9

38

24

123

37

14

13

4-羟基苯甲酸苄酯

226.6

135.7

77

20

91.9

78

34

14

4-羟基苯甲酸苯酯

213.4

65

64

66

93.1

65

50

15

4-羟基苯甲酸戊酯

207.1

136

100

22

92

100

41

注：*为同分异构体需有效分离；当采用不同质谱仪器时，仪器参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。

B.2气相色谱-质谱确证

B.2.1参考色谱条件

色谱柱：6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷（30m×250μm×1.4μm），或等效色谱柱；

程序升温：初始温度40℃，保持1min，以40℃/min升至80℃，20℃/min升至150℃，15℃/min升至170℃，保持1.7min，以10℃/min升至260℃，保持5min；

载气：氦气，纯度≥99.999%；流速：1.0mL/min；进样口温度：250℃；进样方式：分流进样；分流比：5：1；进样量：1μL。

B.2.2参考质谱条件

电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70eV；传输线温度：250℃；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；溶剂延迟时间：5min；监测方式：选择离子监测（SIM）。各组分的参考特征离子见表5。

表5各组分的的质谱参考特征离子

序号

组分名称

特征离子（m/z）

1

苯甲醇

108

79

107

77

2

苯氧乙醇

94

138

77