深陷阱基团接枝改性XLPE直流电性能及其机理研究.pdf

深陷阱基团接枝改性XLPE直流电性能

及其机理研究

摘要

交联聚乙烯(XLPE)已广泛作为高压直流电缆绝缘材料，但面对需具备更大

容量与更宽工作温度特高压直流电缆的使用需求，XLPE绝缘还需解决材料中

空间电荷与电导率温度敏感性引起的电场畸变。针对此问题，计及工业可行性，

通过在XLPE上接枝带有电荷俘获官能团的有机分子可以在材料内引入电荷陷

阱，有效抑制电极注入和体内载流子输运，改善其直流电性能。然而，有机分

子中电荷俘获基团的种类、组合和排布各不相同，其对载流子调控能力也存在

差异，亟需探明电荷俘获基团有效构建方法，以大幅提高材料的直流电性能。

本文研究了不同官能团以及不同官能团组合的分子对XLPE直流电性能的影响

机理，提出分子的构建原则，设计并构建功能型接枝改性体系，获得直流电性

能大幅提升的接枝改性材料，并通过热氧老化后和高电场下材料的电性能测试，

研究所制备接枝改性材料在热氧老化后和高温高场下，是否具有稳定的电性能

提升能力。

为研究电荷俘获基团有效构建方法，选取7种不同属性电荷俘获基团以及

不同组合的接枝单体改性XLPE，并对材料的高温空间电荷、体积电阻率以及

陷阱特性进行测试，通过量子化学方法模拟接枝后XLPE的静电势分布与电子

态密度分布。结果表明，强电荷俘获基团羰基或氨基接枝后，能够引入电荷释

放温度较高的电荷陷阱，有效抑制电场下的载流子输运；弱电荷俘获基团苯环

接枝后所引入陷阱的电荷释放峰温度较低，陷阱能级低于XLPE的固有陷阱，

具有协助载流子的输运作用，籍此规定电荷释放峰温度高于XLPE固有陷阱的

电荷陷阱为深陷阱，反之则为浅陷阱。对于电荷俘获官能团组合，实验与仿真

结果表明，同质电荷俘获基团组合的能形成更深的电荷陷阱，从而有效改善接

枝XLPE直流电性能。异质电荷俘获基团邻近组合将降低电荷陷阱深度，减小

有效电荷俘获区域，并削弱直流电性能调控效果。

以构建深陷阱基团为基本原则，优选在高温交联工艺下不易挥发的较高分

子量接枝单体，结合有机官能团功能性，确定空穴深陷阱功能为主的可接枝抗

-I-

氧剂3-[(4-苯胺基苯基)氨基]-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯(GA)作为功能型深陷阱

分子。考虑需在交联时兼顾有效完成接枝反应，引入具备电子深陷阱功能的助

交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)协助GA接枝，并构建协同改

性体系。协同体系下，TMPTMA-co-GA侧基具有合理的陷阱基团排布，继承

了两种功能型接枝单体的的深陷阱电荷俘获能力，这一体系具备间距较大的空

穴深陷阱中心和电子深陷阱中心，构建出更大偶极矩，形成更深能级陷阱。因

此，XLPE-g-(TMPTMA-co-GA)材料表现出优异的直流击穿强度和较好的空间

电荷特性，在10-90℃宽温度范围内展现出对电导电流以及电导温度敏感性的

极强抑制效果。此外，可接枝抗氧剂GA强化了材料的耐热氧老化能力，助交

联剂TMPTMA在维持体系交联动力学不变的同时，减少了交联剂用量与交联

副产物的产生，并在GA接枝中起到协助作用，两种接枝单体在协同改善电性

能同时均实现其自身功能性。热氧老化后的性能测试结果表明，XLPE-g-

(TMPTMA-co-GA)不但具有更强的耐热氧老化能力，体系中的GA在氧化后，

仍具有足够的电荷俘获能力和深陷阱引入特性，使得XLPE-g-(TMPTMA-co-

GA)在热氧老化后仍具备直流电性能提升效果。

为进一步探讨接枝改性对XLPE电荷输运特性的影响，在5-120kV/mm宽

电场范围内，以XLPE和功能型协同接枝改性XLPE-g-(TMPTMA-co-GA)为研

究对象，测试其在不同温度下的空间电荷与电导特性。测试结果表明，XLPE

中电荷输运行为基本遵循空间电荷限制电流理论，电荷输运特性随外施电场升

高分为欧姆区、陷阱限制空间电荷限制电流区和陷阱充满空间电荷限制电流区。

随温度升高，电荷输运机制转变的阈值场强向低场方向移动，陷阱充满空间电

荷限制电流区XLPE中出现严重的电荷包迁移现象，对材料稳定性与寿命产生

恶劣影响。接枝改性后，在测试范围内，接枝改性材料电导特性仅表现出欧姆

区和陷阱限制空间电荷限制电流区，TMPTMA-co-GA形成的深陷阱即便在

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