有机化学合成第二章官能团化和官能团转换.pptVIP

α-卤代酸酯在锌粉作用下，先生成有机锌化合物（注意：格试剂活性比它高），再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成?-羟基酸酯，再水解得?-羟基酸。如：4、Reformatsky反应第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日补充：?-溴代酸酯的制备说明：①反应需在惰性溶剂(如苯)中进行；②不能用BrMgCH2CO2Et代替BrZnCH2CO2Et；③?-溴代酸酯的?-碳上的取代基空阻太大时，反应不能进行。④该反应定向性好。第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日①β-羟基酸酯,②β-羟基酸,③α,β-不饱和酸酯④α,β-不饱和酸以及由它们衍生的化合物。主要用来制备以下化合物：第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日5、羟基的氧化

6、多元醇的反应

1）与新制的氢氧化铜反应

2）与高碘酸（HIO4）反应

3）频哪醇重排第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日习题：

一、完成下列反应：第32页，共93页，星期日，2025年，2月5日六、卤素的官能团转换第33页，共93页，星期日，2025年，2月5日1、亲核取代反应

1）机理：单分子亲核取代SN1和双分子亲核取代

SN2机理。

2）卤代烃几乎可以同所有的亲核试剂发生反应

3）可以得到醇类、胺类、醚类、酯类、腈类等多种

有机化合物，因此在合成中有广泛应用。

不同卤代烃在进行亲核取代反应时，其反应速度与底物的结构、离去集团、亲核试剂的性质、反应条件等有关。第34页，共93页，星期日，2025年，2月5日2、消除反应

1）机理分为E1和E2消去

2）在强碱性溶液中进行，主要生成Saytzeff烯烃

3）用于制备烯烃、炔烃等第35页，共93页，星期日，2025年，2月5日3、与金属反应

4、还原成烷烃

习题：一、完成下列反应第36页，共93页，星期日，2025年，2月5日七.氨基的官能团转换第37页，共93页，星期日，2025年，2月5日由苯合成:第38页，共93页，星期日，2025年，2月5日八、硝基与氰基的转换反应第39页，共93页，星期日，2025年，2月5日腈与格氏试剂合成酮第40页，共93页，星期日，2025年，2月5日3、腈与醇反应生成酯。

机理：第41页，共93页，星期日，2025年，2月5日九、羰基化合物的反应第42页，共93页，星期日，2025年，2月5日第43页，共93页，星期日，2025年，2月5日（一）亲核加成反应

1.与醇的加成

醛（酮）在HCl(气)或无水强酸催化下，与等摩尔的醇反应形成一种加成产物，叫半缩醛（酮）半缩醛（酮）可进一步与醇在HCl(气)或无水强酸催化下，脱去一分子水，生成缩醛（酮）。第44页，共93页，星期日，2025年，2月5日由于缩醛或缩酮都对碱、氧化剂、还原剂稳定，因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。例如：第45页，共93页，星期日，2025年，2月5日2.加NaHSO3饱和溶液

亚硫酸氢钠的饱和溶液(40%)和醛、酮作用，很快生成白色沉淀(?-羟基磺酸钠)，常用于醛酮的分离与提纯。

反应应用范围：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮第46页，共93页，星期日，2025年，2月5日3.加氨衍生物

氨的衍生物(NH2Y)像羟氨(NH2OH)、肼(NH2NH2)、氨基脲(NH2NHC(O)NH2)等由于氮上有孤对电子，都能作为亲核试剂和醛、酮的羰基发生亲核加成反应。第47页，共93页，星期日，2025年，2月5日与羟胺加成的产物为肟，在酸性条件下会发生Backmann重排成酰胺第48页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.加HCN

水解，制备?-羟基酸

反应应用范围：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮

例：由苯及不超过3个原子的有机物合成第49页，共93页，星期日，2025年，2月5日5.与格氏试剂

生成醇。在合成上有重要用途。第50页，共93页，星期日，2025年，2月5日6.Witting反应—制烯烃

Wittig反应条件温和，产率高，生成的双键位置确定，没有重排。第51页，共93页，星期日，2025年，2月5日羟醛缩合Stobbe缩合Darzen缩合Reformatsky缩合Knoevenagel-Doebner缩合Mannich反应第52页，共93页，星期日，2025年，2月5日1.羟醛缩合反应（a）醛的