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哈尔滨理工大学材料与化工硕士学位论文

铁基电极材料的制备及电化学性能研究

摘要

超级电容器由于具有高的能量密度、快速的充放电速率、良好的可逆性

等特点而倍受关注。铁基电极材料一般都有理论比容量高和较低的成本等特

点。但是，单一铁基材料的导电性不及碳材料，且制备过程中容易发生团

聚，使其无法充分发挥较高的理论比容量。本文针对铁基材料导电性和结构

稳定性差的缺点，分别采用与碳材料复合以及磷化或硫化的方法改善其电化

学性能，使其满足超级电容器的需求。本论文的主要研究内容有：

（1）通过Hummers方法制备氧化石墨烯（GrapheneOxide，GO），加入

石墨烯后，通过水热法和煅烧制备GO/FeO复合材料，探究氧化石墨烯的最

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佳比例，其中GO-20%/FeO具有最佳的电化学性能。通过气相磷化法制备

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GO/FeP复合材料，磷元素拥有更低的电负性，有助电极与电解液之间的电子

传递。GO/FeP复合材料在2A·g-1的电流密度下，可以达到1343F·g-1的比容

量。接着运用溶剂热法合成NiMn-LDH（Layereddoublehydroxide，LDH）和

氧化石墨烯的复合材料，以GO/FeP为负极材料，GO/NiMn-LDH为正极材料组

装非对称型超级电容器，在842W·kg-1功率密度下获得了67Wh·kg-1的高能量

密度，并且5000次循环后，其容量保持率达到84%。

（2）通过水合肼对氧化石墨烯进行还原，制备石墨烯。通过水热法制备

石墨烯和NiFe-LDH的复合材料（graphene/NiFe-LDH），探究石墨烯的最佳比

例，graphene-20%/NiFe-LDH拥有最好的电化学性能。通过溶剂热法硫化，制

备graphene/NiFeS，硫元素更低的电负性有利于充放电过程中发生的氧化还原

反应。成功改善了NiFe-LDH的电化学性能，graphene/NiFeS复合材料在1A·g-1

下可达到1538F·g-1的比容量。接着利用溶剂热法制备VN（氮化钒）负极材

料，将制备的graphene/NiFeS复合材料作为正极材料，VN作为负极材料，组

装成的非对称超级电容器，在957.6W·kg-1功率密度下实现了29.4Wh·kg-1的能

量密度，并且在5000次循环后，其容量保持率达到90%。

关键词铁基材料；石墨烯；磷化；超级电容器；能量密度

-I-

哈尔滨理工大学材料与化工硕士学位论文

PreparationandElectrochemicalPropertiesofIron-

basedElectrodeMaterials

Abstract

Supercapacitorshaveattractedmuchattentionbecauseoftheirhighenergy

density,fastchargeanddischargerate,andgoodreversibility.Iron-basedelectrode

materialsgenerallyhavethecharacteristicsofhightheoreticalspecificcapacityand

lowcost.However,theelectricalconductivityofthesingleiron-basedmaterialisnot

asgoodasthatofthecarbonmaterial,andagglomerationiseasytooccurduringthe

preparationprocess,whichmakesit