全固态厚膜锂电池的研究.pdfVIP

摘要

近年来，全固态锂电池因其高安全性和高能量密度等优势得到了广泛关注。其

中，全固态薄膜锂电池是目前唯一能够商业化的全固态锂电池，但由于高成本的正

极制备工艺及较低的单体电池容量，仅适合应用在微电子器件领域。全固态厚膜锂

电池克服其缺点，通过经济高效的涂覆法制备厚膜正极，再采用全固态薄膜锂电池

中的物理气相沉积方法制备薄膜电解质及薄膜负极。所得到的全固态厚膜锂电池

不仅节约制备成本，而且大幅度提高充放电容量，有利于拓宽其应用范围。在此基

础上，还研究添加界面缓冲层对厚膜电池性能的影响。主要研究内容具体如下：

（1）研究正极厚膜极片冷压压力、负极薄膜厚度和电池工作温度对厚膜电池的

形貌结构及电化学性能的影响。在正极制备过程中，对极片施加压力可以有效降低

正极表面粗糙度及所组装的厚膜电池阻抗，施加40MPa压强比10MPa具有更优

的电化学性能。升高测试温度可以明显提高其放电比容量，60℃下相较于25℃提

高了62.1mAh/g，主要原因在于复合厚膜正极及电解质薄膜在高温下表现出更高

的离子电导率。60℃下，厚膜电池负极结构破坏更严重，导致容量衰减明显。通

过增加负极薄膜厚度，可以稳定负极结构，提高循环稳定性。

（2）通过分析厚膜电池失效后的微观形貌，发现厚膜电池的失效机制主要为锂

负极薄膜的破坏和负极-电解质界面结构的崩溃。负极薄膜增厚可以有效延缓负极

结构的破坏速度，延长循环寿命。

（3）为提高厚膜电池的循环稳定性，在负极-电解质界面通过直流磁控溅射引

入金属铝界面层，稳定界面结构，有效提升厚膜电池的电化学性能。60℃、0.2C

下，LiFPO4正极释放144.4mAh/g放电比容量，在经过100次循环后，厚膜电池的

容量保持率由改性前21.1%提升至76.2%，循环至200周时，仍有104.4mAh/g

（72.3%容量保持率）。循环前的阻抗值为850Ω，循环50周后的阻抗值为592Ω，

远低于未改性样品的4000Ω和5800Ω。5C倍率下仍有45.4%的容量保持率。随

后制备基于熔融锂负极厚膜的厚膜电池，首周释放出86%的理论比容量，但熔融

锂过程导致无机电解质膜破坏，电池快速出现短路失效现象，后续需要开发更稳定

的界面层或兼容性更强的负极制备工艺。

关键词：全固态电池，厚膜电池，锂电池，界面改性，磁控溅射

ABSTRACT

Inrecentyears,allsolid-statelithiumbatterieshaveattractedwideattentionbecause

oftheirhighsafetyandhighenergydensity.Amongthem,allsolid-statethinfilmlithium

batteryistheonlyonetypeofallsolid-statebatterieswhichiscommercializedpresently.

Duetohigh-costcathodepreparationprocessandlowcellcapacity,itsapplicationis

limitedinthefieldofmicroelectronicdevices.Alternatively,allsolid-statethickfilm

lithiumbatterycanbedevelopedviareplacingthethin-filmcathodewithathick-film

cathodepreparedbyeconomicalandefficientcoatingmethod.Andthethin-film

electrolyteandanodearefabricatedbyphysicalvapordepositionmethod,whicharesame

asallsolid-statethinfilmlithiumbattery.Thismethodologyisnotonlycosteffective,bu