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附件1：外文资料翻译译文

二甲基亚砜（DMSO）处理和使用中的危险

詹姆士·霍尔CibaGeigyLtb

摘要

二甲基亚砜能与许多氧化剂，卤酸和酸酐发生剧烈的反应。过去发生的失控反应事故指示出，有必要对这种物质的安全方面性进行探讨。

引言

二甲基亚砜（DMSO）是一种很好的溶剂，它能溶解许多无机化合物和很多其它难溶物质。在化工行业应用广泛。它是一种高沸点的溶剂，因此容易脱水。

DMSO会在其沸点（189℃

事故案例

1.低压蒸馏DMSO时实验车间反应器发生的爆炸（1991）

一些存放已久的DMSO（88%），水（7%）和2-溴-1，3-二氧环戊烷（5%）的混合物已经从储存罐里用泵打入了一个1000加仑（4545升）的反应器里进行低压蒸馏回收，反应器内部涂有陶瓷，带搅拌和保温夹套。六个月前一批类似的物质已经安全的通过这种方法成功回收。

由于回流分离器的故障，回流物在回流处停留的时间比正常时变长了。甚至在蒸馏开始时也没有达到预期的40mmHg真空度，蒸馏过程中真空度变得更差。员工以为真空压缩泵的油被DMSO污染了。随着溜出液的速率降低，流动到反应器的蒸汽增多，随之反应器的温度和压力逐步上升。由于塔顶溜出物温度从未达到过100℃，这被认为反应器中仍然存在水而需要进一步蒸馏。当反应器温度升至134

容器中的温度和压力继续上升，使得爆破膜破裂。然而泄放的速度不足以抑制上升的压力，压力使反应器发生分离，并且推动反应器盖子穿过好几层试验车间。释放出的蒸汽云发生球火爆炸几乎吞没了整个试验车间建筑物。反应器主体则从一楼被推到了地表层。尽管损失超过50万美元，幸运的是建筑物内人员在爆炸前全部撤离。

这次事故的原因在于，溴化氢（HBr）催化使得DMSO的迅速分解，并被DMSO的降解产物甲硫醚所加速。爆炸后发现初始进料中含有HBr（0.3%）,明显是由混合物中BMD在储罐中长期储存氧化而来。

在第一批蒸馏前，尽管已经在化学品危险性测试实验室中对实际产物样品和实验室自混合的DMSO和BMD样品分别进行了热分析，但是没有对陈旧的原料进行测试，而且实验条件并不代表实验车间运转的实际条件。没有进行过正式的干燥作业危险性分析，因此没有建立操作临界条件。事故后没有发现真空泵有什么问题，反应器中的高压显然是由释放的废气形成的。

2.从含有氯仿和溴化钾的溶液中蒸馏回收DMSO时发生的爆炸

当用卤代烷和氢氧化钾共存生产吲哚和氨基苯甲醚派生物时产生废弃溶剂DMSO。这种溶剂能溶解不同量的原料，产物和副产物。可先用氯仿然后用水洗涤，洗涤产生出含约15%的DMSO蒸馏原料液。首先在常压下分离去除水，浓缩后的DMSO则在真空状态下，反应器温度为150℃

事故发生的当天，大部分的水已经去除，而一个机械故障引起了工厂的临时关闭。恢复运转后第二次机械故障又发生了。蒸汽和冷却水都被关闭后，整个厂就在那样的状况下等待第二天的修复。大约六个小时后，容器发生了爆裂。整个系统被大片的水淹没，温度压力迅速降低。

这次事故是由于高温且热积累条件下持续长时间存放不纯的DMSO，引起其自催化分解，释放热量、产生压力。

3.从含有溴化钾的碱性溶剂中回收DMSO时蒸馏柱发生的爆炸（1979）

从生产2-甲基-1-乙基-吲哚的碱性溶剂中回收多余的DMSO的过程包括：在100℃低真空度下蒸馏除去水分，过滤除去沉淀的溴化钾，在低碳钢反应器里进行130

事故发生之前蒸馏过程已经进行了好几天。一批次蒸馏出大约350加仑（1590升）的DMSO，在蒸馏器中留下了约100加仑（454升）的DMSO及其残留物。反应器的温度是130℃，真空度在60到80mmHg之间。操作员感到什么不对劲了，他隔离了蒸馏单元使之进行全回流，但蒸汽和真空设备仍开着。当他后来回到装置旁时，发现反应器的的压力上升且从接合处冒出蒸汽。附近区域在即将爆炸前迅速疏散，爆炸使得底部出口变形，打开了底部的人孔法兰。容器本身并没有破裂。

经过很多的实验调查虽没能确定具体的原因，但指出，缺少真空度继而在绝热环境下的压力积累可能会引起最终的热分解。没有迹象表明是反应器中余渣的积累促成了这次事故。

4.DMSO和对硝基甲苯磺酸混合物的自催化分解反应引起运行中的反应器的爆炸（1983）

在等待反应器制冷系统恢复使用及其维修保养期间，2000加仑（9090升）的不锈钢反应器里装满了DMSO和对硝基甲苯磺酸。然而，后来发现，维修面比预期的更大，预计因为维修而停工的时间要好几天。而对这批暂时搁置的原料开着搅拌，夹套里通了冷却水，并关闭了蒸汽阀。原料温度似乎稳定在60℃。在检修停机期间，操作人员被分到了其他作业处。连续5天容器处于无人看管状态，且没有对其进行例行检查。。

事故发生当