高中化学人教版大单元四　第十章　第45讲　反应机理、催化机理分析.docxVIP

第45讲反应机理、催化机理分析

[复习目标]1.知道化学反应是有历程的，了解基元反应、过渡态理论。2.知道催化剂可以改变反应历程，了解简单的催化机理及其对调控化学反应速率的重要意义。

考点一基元反应过渡态理论

1.基元反应与反应历程

(1)基元反应：反应物分子一步直接转化为产物的反应。例如：H++OH-===H2O就是基元反应。

(2)反应历程(反应机理)

大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的，而往往经过多个反应步骤才能实现。反应历程中的每一步反应都称为基元反应。反应历程又称反应机理。例如H2(g)+I2(g)2HI(g)，它的反应历程是如下两步基元反应：①I2—→I·+I·(快)

②H2+2I·—→2HI(慢)

其中慢反应为整个反应的决速步骤。

(3)基元反应过渡态理论

基元反应在从反应物到生成物的变化过程中要经历一个中间状态，这个状态称为过渡态。

AB+C—→[A…B…C]—→A+BC

反应物过渡态生成物

过渡态是反应过程中具有最高能量的一种结构状态，过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活化能[活化能(能垒)越高，此步基元反应速率越慢]。例如，对于基元反应NO2+CO===NO+CO2，CO和NO2先形成活化络合物[O—N…O…C—O]，原有的N…O键部分破裂，新的C…O键部分形成，最后旧键完全破裂，新键完全形成，转变为生成物分子。

反应过程能量图

图示释义

①Ea1表示正反应的活化能；

②Ea2表示逆反应的活化能；

③反应的焓变ΔH=Ea1-Ea2；

④一般来说，Ea1越小，反应速率越快，反应越易进行。

2.速率方程

对于基元反应aA+bB===gG+hH，其速率方程可写为v=k·ca(A)·cb(B)(其中k称为速率常数，恒温下，k不因反应物浓度的改变而变化)，这种关系可以表述为基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其化学计量数为指数的幂的乘积成正比(有时称质量作用定律)。

一、用基元反应序列表示反应机理

1.甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“·”表示电子)：

①Cl22Cl·(慢反应)

②CH4+Cl·—→·CH3+HCl(快反应)

③·CH3+Cl2—→CH3Cl+Cl·(快反应)

④·CH3+Cl·—→CH3Cl(快反应)

已知在一个分步反应中，较慢的一步反应控制总反应的速率。下列说法不正确的是()

A.上述过程的总反应方程式为CH4+Cl2CH3Cl+HCl

B.光照的主要作用是促进反应①的进行从而使总反应速率加快

C.反应②~④都是由微粒通过碰撞而发生的反应

D.反应①是释放能量的反应

答案D

解析由反应历程可知，甲烷与氯气发生取代反应生成一氯甲烷和氯化氢，则总反应方程式为CH4+Cl2CH3Cl+HCl，故A正确；由反应历程可知，反应②~④都是由微粒通过有效碰撞而发生的反应，故C正确；反应①破坏氯气分子中的共价键吸收能量，故D错误。

2.CO2和H2在Cu/ZnO催化下发生反应可合成清洁能源甲醇：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)，该反应实际上分两步进行。

第一步：Cu/ZnO*+H2===Cu/Zn*+H2O

第二步：(写出化学方程式)。?

答案Cu/Zn*+CO2+2H2===Cu/ZnO*+CH3OH

二、基元反应速率方程的理解

3.300℃时，2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)的正反应速率表达式为v正=k·cn(ClNO)，测得速率和浓度的关系如表：

序号

c(ClNO)/(mol·L-1)

v正/(mol·L-1·s-1)

①

0.30

3.60×10-9

②

0.60

1.44×10-8

③

0.90

3.24×10-8

n=；k=。?

答案24×10-8L·mol-1·s-1

解析根据表格①②中的数据，带入正反应速率表达式然后做比值：3.60×10-91.44×10-8=k×0.30nk×0.60

4.一定条件下，反应H2(g)+Br2(g)===2HBr(g)的速率方程为v=kcα(H2)·cβ(Br2)·cγ(HBr)，某温度下，该反应在不同浓度下的反应速率如下：

c(H2)/(mol·L-1)

c(Br2)/(mol·L-1)

c(HBr)/(mol·L-1)

反应速率

0.1

0.1

2

v

0.1

0.4

2

8v

0.2

0.4

2

16v

0.4

0.1

4

2v

0.2

0.1

c

4v

根据表中的测定结果，下列结论错误的是()

A.表中c的值为1

B.α、β、γ的值分别为1、2、-1

C.反应体系的三种物质中，Br2(g)的浓度对反应速率影响最大

D.在反应体系中保持其他物质浓度不变，增大HBr(g)浓度，会使反应速率降低

答案B

解析将H2、Br2、H