高中化学人教版大单元四　第十一章　第59讲　沉淀溶解平衡图像的分析.docxVIP

第59讲沉淀溶解平衡图像的分析

[复习目标]1.熟知常考沉淀溶解平衡图像的类型，能用沉淀溶解平衡原理解释曲线变化的原因。2.会选取特殊点利用数据进行有关Ksp的计算。

类型一离子积曲线

1.图像举例

BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡：

2.信息解读

a→c

曲线上变化，增大c(SO4

b→c

加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)

d→c

加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)

c→a

曲线上变化，增大c(Ba2+)

曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液

1.在T℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.T℃时，Ag2CrO4的Ksp数量级是10-9

B.T℃时，Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K=2.5×107[T℃时Ksp(AgCl)=2×10-10

C.T℃时，用0.01mol·L-1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合液，CrO4

D.在Ag2CrO4饱和溶液中加入K2CrO4固体可使溶液由Y点到X点

答案B

解析Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(10-3)2×10-6=10-12，A错误；在T℃时，Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K=c(CrO42-)c2(Cl-)=c(CrO42-)·c2(Ag+)c2(Cl-)·c2(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)Ksp2(AgCl)=10-12(2×10-10)2=2.5×107，B正确；开始生成AgCl沉淀时所需c(Ag+)=Ksp(AgCl)c(Cl-)

2.(2025·孝感模拟)FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2T1)。下列说法不正确的是()

A.温度为T2时，Ksp(FeAsO4)=10-2a

B.c(FeAsO4)：ZW=X

C.FeAsO4的溶解过程吸收能量

D.将Z溶液升温一定可以得到Y溶液

答案D

解析温度为T2时，Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)·c(AsO43-)=10-a×10-a=10-2a，A正确；由于X点的c(Fe3+)和W点的c(AsO43-)均为10-amol·L-1，故其对FeAsO4的沉淀溶解平衡起抑制作用，且作用程度相同，而Z点Fe3+和AsO43-的浓度相等，无同离子的抑制作用，故c(FeAsO4)：ZW=X，B正确；由图可知，Ksp(T1)Ksp(T2)，升高温度，Ksp

类型二沉淀滴定曲线

1.沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线。用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲线如图所示：

解答下列问题：

(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为。?

(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag+)(填“”“”或“=”)c(Cl-)。?

(3)相同实验条件下，若改为0.0400mol·L-1Cl-，反应终点c向(填“a”或“b”，下同)方向移动。?

(4)相同实验条件下，若改为0.0500mol·L-1Br-，反应终点c向方向移动。?

答案(1)10-10(2)=(3)a(4)b

解析(1)由题图可知，当AgNO3溶液的体积为40.0mL时，溶液中的c(Cl-)=10-8mol·L-1，此时混合溶液中c(Ag+)=0.100mol·L-1×40.0mL-0.0500mol·L-1×50.0mL90mL≈1.7×10-2mol·L-1，故Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.7×

(3)根据Ag++Cl-AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为0.0400mol·L-1×50.0mL0.100mol·L-1

(4)相同实验条件下，沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)，当滴加相同量的Ag+时，溶液中c(Br-)c(Cl-)，故反应终点c向b方向移动。

2.(2024·全国甲卷，13)将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO42-)随加入NaCl溶液体积(

下列叙述正确的是()

A.交点a处：c(Na+)=2c(Cl-)

B.Ksp(AgCl)

C.V≤2.0mL