2025高考化学二轮复习 主观题突破 反应速率、平衡常数及转化率的计算-A4.docxVIP

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主观题突破反应速率、平衡常数及转化率的计算

课前学习任务

一、聚焦核心要点

1.速率常数和速率方程[1]

(1)速率方程的类型

一定温度下,基元反应的速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。

①正逆反应速率方程:

对于反应:aA+bBgG+hH

则v(正)=k正ca(A)·cb(B),v(逆)=k逆cg(G)·ch(H)(其中k正、k逆分别为正、逆反应速率常数)。

②总反应速率方程:某反应的总反应速率方程通常由实验测定,其中v应指净反应速率,即v(正)-v(逆),如某合成氨速率方程为v=kcα(N2)·cβ(H2)·cγ(NH3)。

(2)速率方程及速率常数的求算方法

利用所给数据采用“定多议一”的原则求算,如合成氨速率方程为v=kcα(N2)·cβ(H2)·cγ(NH3)中,让NH3和H2的浓度保持不变,利用N2浓度的不同求α。

(3)速率常数和平衡常数的关系

基元反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)

①平衡条件v(正)=v(逆):

速率方程

速率常数与平衡常数关系

v(正)=k正·ca(A)·cb(B)

v(逆)=k逆·cc(C)·cd(D)

k正k逆

v(正)=k正·pa(A)·pb(B)

v(逆)=k逆·pc(C)·pd(D)

k正k逆

②平衡条件vA

速率方程

速率常数与平衡常数关系

vA(正)=k正·ca(A)·cb(B)

vC(逆)=k逆·cc(C)·cd(D)

k正k

vA(正)=k正·pa(A)·pb(B)

vC(逆)=k逆·pc(C)·pd(D)

k正k

2.化学平衡常数

(1)三种平衡常数[2]

aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)

①浓度平衡常数:Kc=c

ⅰ平衡量必须为平衡时的浓度

ⅱ等体积反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度

ⅲ恒压条件下:先计算平衡体积,再算平衡常数

②压强平衡常数:Kp=p

ⅰ平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可

ⅱ分压pi=p总×xi=p总×n

ⅲ恒容条件下:先计算平衡总压,再算平衡常数或直接根据分压计算

③物质的量分数平衡常数:Kx=x

ⅰ平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可

ⅱ物质的量分数:xi=n

(2)多平衡体系化学平衡常数的计算

①多重平衡是指相互关联的若干平衡同时存在于一个平衡系统中,且至少有一种物质同时参与几个相互关联的平衡。

②同一容器内的多平衡体系,相同组分的平衡浓度相同

如化学平衡:aA(g)bB(g)+cC(g),cC(g)dD(g)+eE(g),计算K1、K2时,用到的c(C)相同。

③计算方法

元素守

恒法

根据某元素守恒,计算出平衡时相应组分的浓度

设未知

数法

①有几个平衡假设几个未知数(变化量)

②用这些未知数表示出平衡时相应组分的浓度

③根据相关量计算出未知数,代入平衡常数表达式求解

【应用示例】二氧化碳催化加氢制甲醇有利于减少温室气体排放,涉及的反应如下:

Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1K1

Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+40.9kJ·mol-1K2

Ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH3=-90.4kJ·mol-1K3

回答下列问题:

在恒温恒压(压强为p)的某密闭容器中,充入1molCO2(g)和3molH2(g),仅发生反应Ⅰ和Ⅱ,经过一段时间后,反应Ⅰ和Ⅱ达到平衡,此时测得CO2的平衡转化率为20%,甲醇的选择性为50%{甲醇选择性[(CH3OH)%=n生成(CH3OH)n

二、链接高考

[1]1.(2023·山东卷)一定条件下,水气变换反应CO+H2OCO2+H2的中间产物是HCOOH。为探究该反应过程,研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分子反应:

Ⅰ.HCOOHCO+H2O(快)

Ⅱ.HCOOHCO2+H2(慢)

反应Ⅰ正反应速率方程为v=kc(H+)·c(HCOOH),k为反应速率常数。T1温度下,HCOOH电离平衡常数为Ka,当HCOOH平衡浓度为xmol·L-1时,H+浓度为mol·L-1,此时反应Ⅰ速率v=mol·L-1·h-1(用含Ka、x和k的代数式表示)。?

2.(2022·辽宁卷)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖,其反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1ΔS=-200J·K-1·mol-1。

某合成氨速率方程为v=kcα(N2)cβ(H2)cγ(NH3),根据表中数据,γ=;?

实验

c

c

c

v

1

m

n

p

q

2

2m

n

p

2q

3

m

n

0.1p

10q

4

m

2n

p

2.828q

在合成氨过程中,需要不断分