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一维氧化锌纳米材料

摘要：

一维氧化锌纳米材料是纳米尺寸低于100nm并且空间有两维为纳米尺度的ZnO纳米材料，一维ZnO纳米材料包括纳米棒，纳米线，纳米管，纳米颗粒等，制备一维ZnO纳米材料有多种方法。根据制备相的状态分类可分为气相法，液相法，固相法。本文主要从液相法来制备纳米棒和纳米颗粒。

关键词：一维氧化锌纳米颗粒，纳米棒，溶液沉淀法，水热分解法，模板法

前言：

纳米通常是按照物质尺寸的大小来说，当细小微粒的尺寸在0.1微米〔100纳米〕以下通常会产生物理与化学性质显著变化的。纳米技术是在0.1~100纳米尺度范围内研究物质(原子、分子)的特性和相互作用，纳米技术说明其研究对象将由宏观向微观，大尺寸向小尺寸，微米向纳米层次的开展。现研究结果说明当物质的尺寸到达纳米层次时，物质将表现出许多特殊的物理、化学和生物等性质，这些性质不同于物质在宏观状态时所表达出来的性质，这些纳米级的特殊性质将用运于新兴的高科技产业。

近年来随着纳米技术的开展，一维半导体材料如纳米线、纳米棒、纳米环等由于其独特的物理、化学和生物特性而受到广泛的关注。在国外，Kong和wang用vs机理制得ZnO纳米带，纯的Zno粉末在1350oC下蒸发3Omin，通入流量为25secm的Ar，25OTorr的气压。在400一500oC的氧化铝衬底上收集到ZnO纳米带。国内的张立德小组制得多晶ZnO纳米线。黄运华等报道了一种低温无催化剂制备ZnO纳米带的新方法，该法在600℃

一，液相反响法

1溶液沉淀法

沉淀法〔precipitation〕是目前液相合成ZnONM最普遍的方法，反响过程简单，本钱低。它利用各种在水中溶解的物质，经反响生成不溶性氢氧化物，碳酸盐，草酸盐等沉淀物，通过加热分解等方法，得到最终产物。根据沉淀机理的不同，又可分为直接沉淀法，均匀沉淀法和配位均匀沉淀法。

直接沉淀法是在可溶性锌盐溶液中缓慢参加沉淀剂，当溶液离子的溶度积超过沉淀化合物的溶度积时沉淀从溶液中析出。沉淀经过滤除阴离子，枯燥，灼烧得到氧化锌纳米粒子。常见的沉淀剂为氨水，碳酸铵，草酸铵[〔NH4)2C2O4].

Zn2++(NH4)2C2O4+2H2O=ZnC2O4+2H2O↓+2NH4+(700℃

ZnC2O4·2H2O=ZnC2O4(S)+2H2O↑(200℃

znC2O4=ZnO(S)+CO2↑+CO↑(400-500℃

成核和生长是纳米颗粒制备过程中两个关键步骤，决定产物颗粒的大小。反响时间，反响物的浓度和配比等条件对晶核生长和晶核生长速率都有影响。

直接沉淀法具有工艺简单，操作方便，对设备要求不高，产品纯度高，本钱低，容易批量生产等优点，是工业生产的首选方法。但由于反响中沉淀剂与反响物直接接触而沉淀，容易引起局部浓度过高而具有产物粒度分布不均匀，分散性较差，洗涤原溶液中的阴离子较困难等缺点。

均匀沉淀法是利用是利用某一化学反响使溶液中的构晶离子逐步，均匀地产生出来，使纳米颗粒缓慢均匀地生长。常用的均匀沉淀剂有尿素[CO〔NH2〕2]和六亚甲基四铵[〔CH2〕6N4].均匀沉淀法生产ZnONM在我国已经实现了工艺化，是用尿素作为沉淀剂，沉淀可溶性锌盐，然后高温分解制得。以下是其反响机理：

CO(NH2)2+H2O=CO2↑+2NH3·H2O

Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+

Zn(OH)2=ZnO(s)+H2O↑

由于构晶离子过饱和，而在溶液中比拟均匀，此法获得的纳米颗粒均匀而致密。控制老化时间以及焙烧过程，可制得符合各种应用研究需求的纳米产品。均匀沉淀法克服了直接沉淀法中反响物混合不均匀，反响速度不可控的问题，得到的产品粒度，分子形貌和化学组成都比拟均一，只是阴离子的去除困难。采用强碱性阴离子交换树脂为沉淀剂，就可在生成沉淀的同时将阴离子交换到树脂上，解决去除阴离子的问题，从而让该法具有良好的应用前景。该法其他缺乏包括反响耗时长，沉淀剂用量大，产率相对较低。另外，由于氢氧化锌属于两性化合物，必须将PH维持在狭小的范围内。

2.水热反响法：

水热反响法〔hydrothermalreaction〕指在一定温度和压力的条件下，利用水溶液中物质的化学反响制备纳米材料的方法。在水热条件下，水可作为一种化学组分起作用并参与反响，既是溶剂又是矿化剂，同时还是压力的传递介质。在高压下，绝大多数反响物均能局部熔解与水，促使反响在液相或气相中进行。

水热法〔高温水解法〕合成ZnONP通常是将反响前驱物可溶锌盐溶液和碱液分置于管状高压釜中，在高温〔100-300℃〕高压〔20MPa左右〕下，将锌盐和碱液迅速混合进行反