高中化学人教版大单元四　第九章　第41讲　电解原理创新应用.docxVIP

第41讲电解原理创新应用

[复习目标]1.深化对电解原理及规律的理解，提升应用电解原理综合分析解决实际问题的能力。2.熟知电解原理创新试题的呈现方式及问题设置，总结解答此类问题的一般方法及规律。

1.电解原理常见的考查点

电解原理及应用是高考高频考点，该类试题往往与生产、生活及新科技等方面相联系，以装置图或流程图为载体呈现，题材广、信息新，题目具有一定的难度。主要考查阴、阳极的判断、电极反应式及电解反应方程式的书写、溶液离子浓度变化及有关计算等。

2.“5点”突破电解综合应用题

(1)分清阴、阳极，与电源正极相连的为阳极，与电源负极相连的为阴极，两极反应为“阳氧阴还”。

(2)剖析离子移向，阳离子移向阴极，阴离子移向阳极。(注意离子交换膜会限制某些离子的移动方向)

(3)注意放电顺序，正确判断放电的微粒或物质。

(4)注意介质，正确判断反应产物，酸性介质不出现OH-，碱性介质不出现H+；不能想当然地认为金属作阳极，电极产物为金属阳离子。

(5)注意得失电子守恒和电荷守恒，正确书写电极反应式。

类型一电解与物质制备

1.(2022·湖北，14)含磷有机物应用广泛。电解法可实现由白磷直接制备Li[P(CN)2]，过程如图所示(Me为甲基)。下列说法正确的是()

A.生成1molLi[P(CN)2]，理论上外电路需要转移2mol电子

B.阴极上的电极反应为：P4+8CN--4e-===4[

C.在电解过程中CN-向铂电极移动

D.电解产生的H2中的氢元素来自于LiOH

答案D

解析石墨电极为阳极，对应的电极反应式为P4+8CN--4e-===4[P(CN)2]-，则生成1molLi[P(CN)2]，理论上外电路需要转移1mol电子，A错误；阴极上发生还原反应，应该得电子，电极反应式为2HCN+2e-===H2↑+2CN-，B错误；石墨电极为阳极，铂电极为阴极，CN-应该向阳极移动，即移向石墨电极，C错误；由所给图示可知HCN在阴极放电，产生CN-和H2，而HCN中的H来自于LiOH，则电解产生的H2

2.(2024·湖北，14)我国科学家设计了一种双位点PbCu电催化剂，用H2C2O4和NH2OH电化学催化合成甘氨酸，原理如图，双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极迁移。已知在KOH溶液中，甲醛转化为HOCH2O-，存在平衡HOCH2O-+OH-[OCH2O]2-+H2O。Cu电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]

A.电解一段时间后阳极区c(OH-)减小

B.理论上生成1molH3N+CH2COOH双极膜中有4molH2O解离

C.阳极总反应式为2HCHO+4OH--2e-===2HCOO-+H2↑+2H2O

D.阴极区存在反应H2C2O4+2H++2e-===OHCCOOH+H2O

答案B

解析由题意可知，Cu电极为阳极，电极总反应为2HCHO-2e-+4OH-===2HCOO-+H2↑+2H2O，阳极区消耗OH-、同时生成H2O，c(OH-)减小，A、C正确；PbCu电极为阴极，首先HOOC—COOH在Pb上发生得电子的还原反应转化为OHC—COOH：H2C2O4+2e-+2H+===OHC—COOH+H2O，OHC—COOH与HO—N+H3反应生成HOOC—CH==N—OH：OHC—COOH+HO—N+H3HOOC—CH==N—OH+H2O+H+，HOOC—CH==N—OH发生得电子的还原反应转化成H3N+CH2COOH：HOOC—CH==N—OH+4e-+5H+===H3N+CH2COOH+H2O，阴极总反应为H2C2O4+NH2OH+6e-+7H+===H3N+CH2COOH+3H2O，1molH2O解离成1molH+和1molOH-，故理论上生成1molH3N+CH2COOH双极膜中有6molH2O解离，B错误、D正确。

3.(2022·重庆，12)硝酮是重要的有机合成中间体，可采用“成对间接电氧化”法合成。电解槽中水溶液的主要成分及反应过程如图所示。

下列说法错误的是()

A.惰性电极2为阳极

B.反应前后WO42-、W

C.消耗1mol氧气，可得到1mol硝酮

D.外电路通过1mol电子，可得到1mol水

答案C

解析在惰性电极2上Br-被氧化为Br2，为阳极，故A正确；WO42-、WO52-循环反应，反应前后WO42-、WO52-数量不变，故B正确；总反应为氧气把二丁基?N?羟基胺氧化为硝酮，1mol二丁基?N?羟基胺失去2molH原子生成1mol硝酮，氧气最终生成水，根据氧原子守恒，消耗1mol氧气，可得到2mol硝酮，故C错误；外电路通过1mol电子时生成0.5molH2O2，H2O

类型二电解与“三废