无机与分析化学20课件.pptx

无机与分析化学

任务二高锰酸钾法

一、KMnO4滴定法KMnO4标液还原性待测物不需要另加指示剂高锰酸钾法利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的滴定分析方法。

1．原理MnO4-+5e+8H+Mn2++4H2O紫红色无色注意：酸性调节——采用H2SO4，不采用HCl或HNO3条件：强酸性溶液具有还原性具有强氧化性一、KMnO4法KMnO4标液还原性待测物+7+2终点颜色：无色—粉红色

思考在强酸性条件下，KMnO4的氧化性最强！为什么要KMnO4法控制在强酸性条件下反应？MnO4-+2H2O+3eMnO2↓+4OH-(中性)MnO4-+eMnO42-(碱性,氧化能力不够强)+7+4+7+6

（1）直接滴定方式：测定具有还原性物质。（2）返滴定方式：测定具有氧化性的物质。（3）间接滴定方式：测定没有氧化还原性的物质。应用广泛：过氧化氢、铁、钙、甲醛、COD等。2.KMnO4法的滴定方式一、KMnO4法

（1）KMnO4氧化性强，可与许多还原性物质发生反应，故应用广泛。（2）滴定终点由紫色突变为无色，颜色变化敏锐，终点容易观察，不须另加指示剂，用自身指示剂指示终点。3.KMnO4法的优点一、KMnO4法

（1）氧化性太强，反应选择性差；（2)KMnO4的纯度不高，不稳定，标准液配制采用间接配制法。标准溶液不易配制且不稳定，需避光保存。（2）反应速度较慢，常需加热。须严格控制滴定速度。4.KMnO4法的缺点高锰酸钾腐蚀一、KMnO4法

市售KMnO4固体常含有少量MnO2及其他杂质，蒸馏水中也常含少量有机物，且KMnO4易受光、热、酸、碱等外界条件影响而分解，因此KMnO4标准溶液只能采用间接法配制。二、KMnO4标准溶液的配制与标定间接配制法

KMnO4标准溶液的配制和标定-----间接配制法A、称取稍多于理论计算量，溶解配成一定体积的溶液。B、加热至沸并保持微沸约1h,密闭放置2~3天，使各种还原性物质完全被氧化。C、用微孔玻璃漏斗过滤杂质（不可用滤纸，以防与滤纸中的还原性物质反应）。D、保存在棕色瓶并贮存于暗处。E、在酸性溶液中用Na2C2O4标定。二、KMnO4标准溶液的配制与标定

如何用高锰酸钾（M=158.03g/mol，AR）配制0.02mol/LKMnO4溶液500mL？（一）近似配制配制：称取比理论值稍微多一点的KMnO4(1.6g)，溶于500mL水中，加热溶解，冷却后存放于棕色试剂瓶中，放置7～10天，使溶液中的还原性杂质与KMnO4充分作用后过滤除去MnO2,后贮存于棕色瓶中，于暗处密封保存，以待标定。?二、KMnO4标准溶液的配制与标定

如何用高锰酸钾（M=158.03g/mol，AR）配制0.02mol/LKMnO4溶液500mL？（二）标定--常用Na2C2O4做标定基准物2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑?KMnO4标液?二、KMnO4标准溶液的配制与标定

三、KMnO4标准溶液的配制与标定标定时需注意以下几点：1.用硫酸调节溶液酸度，使其控制在0.5～1mol/L，否则易引起KMnO4或Na2C2O4分解；2.滴定前须将KMnO4标准溶液加热至75～85℃，以提高反应速率；3.开始滴定时KMnO4溶液褪色较慢，滴定速度不宜过快，但一经反应生成Mn2＋后，由于Mn2＋对反应有催化作用，促使反应速率增快，滴定速度可随之加快，先慢后快；4.KMnO4作为自身指示剂，终点前MnO4-被还原成Mn2+，溶液呈无色，终点时稍过量的KMnO4标准溶液使溶液变成粉红色，当溶液保持粉红色30s不褪色时，表明到达滴定终点。

高锰酸钾法的应用例1：间接法测定钙Ca2++C2O42-=CaC2O4↓CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O42MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2++8H2O+10CO2↑?测定对象：凡能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子Ba2+、Zn2+、Cd2+KMnO4标液Ca2++C2O42-→CaC2O4+2H+→H2C2O4

高锰酸钾法的应用例2：测定水中化学耗氧量CODMn测定原理：在酸性条件下，加入过量的KMnO4溶液，将水样中的某些有机物及还原性物质氧化，反应后在