氧化还原滴定法测定物质含量84课件.pptx

高锰酸钾法的应用及有关计算——氧化还原滴定法测定物质含量

一、高锰酸钾法的应用在酸性溶液中H2O2被KMnO4定量氧化，反应式为：1.直接滴定法测定H2O22MnO4—+5H2O2+6H+→2Mn2++5O2+8H2O此反应在室温下即可顺利进行。滴定开始时反应较慢，随着Mn2+生成而加速，也可先加入少量Mn2+为催化剂。H2O2俗名双氧水，是无色的液体，能与水、乙醇或乙醚以任何比例混和。贮存时会自行分解为水和氧。

2.间接滴定法测定Ca2+Ca2+在溶液中没有可变价态，通过生成草酸盐沉淀，可用高锰酸钾法间接测定。先沉淀为CaC2O4再经过滤、洗涤后将沉淀溶于热的稀H2SO4溶液中，最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4。根据所消耗的KMnO4的量，间接求得Ca2+的含量。Ca2++C2O42-→CaC2O4CaC2O4+H2SO4→H2C2O4+CaSO42MnO4—+5H2C2O4+6H+→2Mn2++10CO2+8H2O反应方程式如下：

3.返滴定法测定软锰矿中MnO2软锰矿中MnO2测定是利用MnO2与C2O42－在酸性溶液中反应，反应式如下：MnO2＋C2O42－＋4H+＝Mn2+＋CO2＋2H2O加入一定量过量的Na2C2O4于磨细的矿样中，加H2SO4并加热，当样品中无棕黑色颗粒存在时，表示试样分解完全。用KMnO4标准溶液趁热返滴定剩余的草酸。由Na2C2O4的加入量和KMnO4溶液消耗量之差求出MnO2的含量。

4.水中化学耗氧量CODMn的测定化学耗氧量COD是1L水中还原性物质（无机的或有机的）在一定条件下被氧化时所消耗的氧含量。通常用CODMn（O，mg/L）来表示。它是反映水体被还原性物质污染的主要指标。还原性物质包括有机物，亚硝酸盐，亚铁盐和硫化物等，但多数水受有机物污染极为普遍，因此，化学耗氧量可作为有机物污染程度的指标，成为环境监测分析的主要项目之一。

4.水中化学耗氧量CODMn的测定CODMn的测定方法是：在酸性条件下，加入过量的KMnO4溶液，将水样中的某些有机物及还原性物质氧化，反应后在剩余的KMnO4中加入过量的Na2C2O4还原，再用KMnO4溶液回滴过量的Na2C2O4，从而计算出水样中所含还原性物质所消耗的KMnO4，再换算为CODMn。4KMnO4+6H2SO4+5C→2K2SO4+4MnSO4+5CO2+6H2OMnO4－+5C2O42－+16H+→2Mn2++8H2O+10CO2↑

5.有机物的测定有机物的氧化反应在碱性溶液中比在酸性溶液中快，采用加入过量KMnO4并加热的方法可进一步加速反应。例如测定甘油时，加入一定量过量的KMnO4标准溶液到含有试样的2mo1/LNaOH溶液中，放置片刻，溶液中发生如下反应：H2OHC-OHCH-COHH2+14MnO4－+20OH－→3CO32－+14MnO42－+14H2O溶液中反应完全后将溶液酸化，MnO42－歧化成MnO4－和MnO2，加入过量的Na2C2O4标准溶液还原所有高价锰为Mn2+。最后再以KMnO4标准溶液滴定剩余的Na2C2O4。由两次加入的KMnO4量和Na2C2O4的量，计算甘油的质量分数。

1.用KMnO4法沉淀工业硫酸亚铁的含量时，称取样品1.3545g。溶解后，在酸性条件下用=0.09280mol/L的高锰酸钾溶液滴定时，消耗37.52mL，求FeSO4?7H2O的含量（质量分数）。二、高锰酸钾法的有关计算解：反应式为基本单元为：1/5KMnO4，FeSO4.7H2O

2.用KMnO4法测定硅酸盐样品中Ca2+的含量，称取试样0.5836g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4，过滤、洗涤沉淀，将洗净的CaC2O4溶于稀H2SO4中，用=0.05052mol/L的标准滴定溶液滴定，消耗25.60mL，计算硅酸盐中Ca的质量分数。解：反应式为基本单元为：Ca，1/5KMnO4

3.含MnO2的试样0.5000g，在酸性溶液中加入0.6020gNa2C2O4，过量的Na2C2O4在酸性介质中用28.00mL=0.0200mol/L的标准溶液滴定，求试样中MnO2的含量。解：反应式为基本单元为：1/5KMnO4，1/2Na2C2O4，1/2MnO2