紫外吸收光谱的产生常州工程62课件.pptx

紫外吸收光谱的产生常州工程职业技术学院紫外-可见分光光度法(UV-Vis)

Ultravioletandvisiblespectrophotometry

紫外吸收光谱

价电子紫外吸收光谱是由化合物分子中不同类型的价电子，在各种不同能级上跃迁产生的。价电子有3种：形成单键的??电子、形成双键的??电子和氧或氮、硫、卤素等含未成键的??电子价电子

分子轨道与能级跃迁?

紫外吸收光谱的产生

4种能级跃迁吸收峰200nm（甲烷的??max=125nm），需在真空中测定??→???跃迁含杂原子的有机化合物可发生此类跃迁低于200nm，仅能见到末端吸收??→???跃迁含双键、叁键、芳环化合物及共轭烯烃可发生此类跃迁共轭双键增加，向长波方向移动其吸收峰多为强吸收，??很大??→???跃迁要求化合物含孤对电子、??键且共轭吸收峰大于200nm，但很弱??→???跃迁?

基本术语由于取代基或溶剂的影响造成有机化合物结构的变化，使吸收峰向长波方向移动的现象称为吸收峰“红移”能使有机化合物的λmax向长波方向移动的基团（如助色团、生色团）称为向红基团红移指一些含有未共用电子对的氧原子、氮原子或卤素原子的基团如—OH，—OR，—NH2，—NHR，—SH，—Cl，—Br，—I等助色团指在200～1000nm内产生特征吸收带的具有一个或多个不饱和键和未共用电子对的基团。如—C=O、—N=N—、—C≡N、—C≡C—、—COOH、—N=O等生色团由于取代基或溶液的影响造成有机化合物结构的变化，使吸收峰向短波方向移动的现象称为吸收峰“蓝移”能使有机化合物的λmax向短波方向移动的基团（如—CH3，—O—CO—CH3等）称为向蓝基团蓝移

4种吸收带由n→π*跃迁产生强度弱（ε＜100），吸收波长较长（＞270nm）R吸收带由π→π*跃迁产生的是强度高（ε＞104），吸收波长比R吸收带短（217～280nm）随共轭双键数的增加，产生红移和增色效应K吸收带由苯环振动和π→π*跃迁重叠引起的芳香族化合物的特征吸收带在230～270nm（ε=200）谱带上出现苯的精细结构，可用于辨识芳香族化合物B吸收带π→π*跃迁，也是芳香族化合物的特征吸收带苯的E带分为E1带（λmax=184nm，ε=60000）和E2带（λmax=204nm，ε=7900）E吸收带

常见有机化合物的紫外吸收光谱只含σ电子，只能产生σ→σ*跃迁，在200nm以上无吸收在紫外吸收光谱分析中常用作溶剂，如：正己烷、环己烷等饱和烃具有共轭双键的化合物，相间的π键相互作用生成大π键产生了K吸收带，其吸收峰一般在217～280nm。共轭双键越多，波长越长，甚至出现颜色（指??max出现在可见光区）??→???跃迁苯具有三个吸收带，即E1、E2和具有精细结构的B吸收带苯环上任何种类的取代基都能使苯的E2带发生红移当两个取代基在对位时，εmax和λmax都较间位和邻位取代时大稠环芳烃母体吸收带的最大吸收波长大于苯??→???跃迁名称颜色258无色296无色335微黄360微黄415黄445橙470红共轭双键对吸收波长的影响

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