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新型木材用胶黏剂的研究进展

摘要：开发新型木材胶黏剂势并逐步取代三醛胶黏剂趋势不可逆转。本文对三种主要的新型木材用胶黏剂——大豆基木材胶黏剂、木质素胶黏剂和淀粉基木材胶黏剂的研究现状及发展趋势进行综述。

关键词：新型胶黏剂大豆木质素淀粉

胶黏剂工业的发展也对刨花板和纤维板等木材工业的发展产生了积极的影响胶黏剂已成为决定刨花板和纤维板生产发展水平的一个关键环节。在木材复合材料生产中，使用最多的胶黏剂是以甲醛为基料的脲醛树脂、酚醛树脂和三聚氰氨树脂胶黏剂，以上3种胶的原料均来自不可再生的化石资源。同时，由于它们都含有甲醛不仅对环境造成很大的影响，同时对人们的身体健康也有负面的影响，开展利用我国丰富的可再生资源制备胶黏剂意义重大。开发新型木材胶黏剂势并逐步取代三醛胶黏剂趋势不可逆转。本文对三种主要的新型木材用胶黏剂——大豆基木材胶黏剂、木质素胶黏剂和淀粉基木材胶黏剂的研究现状及发展趋势进行综述。

大豆基木材胶黏剂

大豆属于蝶形花科，大豆属，别名黄豆，是世界上一种十分重要的经济农作物。大豆蛋白是大豆经油脂加工后得到的副产品，来源丰富。饼粕是大豆经压榨或溶剂浸出制取油脂后得到的副产品。脱脂大豆粉是以制取油脂后的饼粕为原料粉碎制得，脱脂大豆粉可进一步制取浓缩蛋白或分离蛋白。大豆中通常含有40%的蛋白质，21%的脂肪，34%的碳水化合物，4.9%的灰分。脱脂大豆粉的蛋白质含量可达50%，经过浓缩得到的大豆浓缩蛋白的蛋白含量大约70%，经过深加工得到的大豆分离蛋白的蛋白质含量可达到90%以上。从高分子材料的角度审视,作为木材胶黏剂使用的大豆蛋白有许多缺点,尤其是其力学性能和耐水性差以及流动性差的缺陷极大地限制了它的应用。大豆蛋白主要由球蛋白(11S)和β-浓缩球蛋白(7S)组成。他们总是呈球形分散在水中，将疏水部分包裹起中，亲水键暴露在外。这种独特的结构同时也将蛋白质的活性基团包裹其中，降低了蛋白质的粘接强度和交联度。如何打开球状蛋白，将活性基团暴露出来，又不致过度水解降低粘接强度，是改性大豆蛋白的重要方法。同时,作为一种天然表面活性剂,大豆蛋白本身的水溶性较差,黏度非常高,导致其工艺性很差。在保证大豆蛋白胶黏剂具有一定强度的前提下，寻求改善其工艺性的方法，也是改性的关键之一。目前改性研究主要有以下两类：

特定物质改性大豆蛋白胶黏剂。酸和碱改性大豆蛋白是最常用的方法。碱改性不仅是用一种碱，也可以是几种碱的混合如NaOH和Ca(OH)2或NaOH和镁盐等。碱在一定程度上水解了大豆蛋白，对于打开大豆蛋白的包裹结构起到了一定作用。相比之下，酸对大豆蛋白改性的效果不佳，不同用量的酸对大豆蛋白水溶解性并无明显影响酰化也是改性大豆蛋白的一种重要方法。有研究者研究了大豆蛋白乙酰化、琥珀酰化和磷酸化，发现乙酰化大豆蛋白的胶黏强度比未改性的高55％，但是其黏度降低；琥珀酰化改性后，大豆蛋白的胶黏强度和黏度都有所减小；磷酸化大豆蛋白的胶黏强度增大了75％～85％。有文献报道发现随酰化程度的增大,大豆蛋白质表面疏水性、分子柔性、水溶性与黏度不断增大,在高于或等于原大豆蛋白等电点的pH值范围内,酰化可显著提高大豆蛋白的水溶性、乳化活性和乳化稳定性。另有文献研究了用乙醇接枝、胰蛋白酶、尿素改性蛋白，取得一定效果。

共聚改性大豆蛋白胶黏剂。虽然单一物质改性大豆蛋白胶黏剂的方法丰富,对粘接强度和耐水性都有一定的提升,但是大豆蛋白的粘接强度和工艺性能较之石油基的合成胶黏剂还是有很大差距，于是人们又把目光投入共聚领域，希望能在提高粘接强度和耐水性的前提下，结合天然高分子材料的环保性与合成高分子材料的工艺性。如蚌类的蛋白胶黏剂有非常高的粘结性和耐水性，但是价格较为昂贵，它的主要成分是多巴胺(DOPA)，赖氨酸等氨基酸。有研究者以贻贝蛋白中的二羟基苯丙氨酸接枝改性大豆分离蛋白。贻贝蛋白有很强的粘接强度和耐水性，而多数贻贝蛋白中含有二羟基苯丙氨酸。研究结果表明，二羟基苯丙氨酸可以成功的通过酰胺键接枝到豆蛋白上，在其含量为8.95%时，粘接强度和耐水性有大幅度提高。有文献报道对端异氰酸酯基聚氨酯改性大豆蛋白作了研究。以大豆蛋白接枝共聚乳液为主剂(A组分)，以异氰酸酯系化合物为交联剂(B组分)组成的双组分胶黏剂，其中主剂是由至少一种乙烯基单体和大豆蛋白构成接枝共聚乳液，该共聚物乳液中大豆蛋白的接枝率至少为10%，交联剂是由多异氰酸酯单体溶解于适当比例复合溶剂中，或由异氰酸酯与多羟基化合物反应制成含端基为异氰酸酯基的聚氨酯预聚体;还提供了所述大豆蛋白水性高分子异氰酸酯胶黏剂的制备方法;以及该胶黏剂作为集成材制造和人造板生产或二次加工粘接的应用。有研究者研究了烷基丙烯酰胺甘醇酸烷基酯和羟基烷基丙烯酸酯改性大豆蛋白胶并对其反应条件进行了优化，最终作为纸张涂