聚合物合成工艺讲义纤维.pptVIP

聚酰胺-66（锦纶-66）的生产聚酰胺-66是己二酸与己二胺的缩聚物，是最早实现工业生产的聚酰胺品种，也是产量最大。。第127页，共153页，星期日，2025年，2月5日主要原料:己二酸、己二胺生产原理:需要严格控制两种单体配料比，才能得到高相对分子质量的高聚物。生产上采用：缩聚反应前，先制成盐，再缩聚。聚酰胺-66第128页，共153页，星期日，2025年，2月5日聚酰胺-66的生产过程主要有：66盐制备、66盐的缩聚。①66盐的制备和缩聚制备66盐时，分别将己二胺和己二酸配制成溶液，然后再混合成66盐溶液，再在适当的条件下缩聚。配制成水溶液，控制反应温度为98℃，可以生产含63%66盐的水溶液，直接用于生产聚酰胺-66，收率99.9%，这是最理想的工艺。以甲醇为溶剂，将两种单体分别配制溶液，在60～70℃下搅拌混合，中和成盐，再冷却析出66盐，过滤，在70℃下真空干燥，得白色结晶粉末状66盐，缩聚时再配制成60%的水溶液。nHOOC（CH2）4COOH＋nH2N（CH2）6NH2n－OOC（CH2）4COHN（CH2）6NH3+HO－OC（CH2）4COHN（CH2）6NH－H＋（2n－1）H2On第129页，共153页，星期日，2025年，2月5日性能：强韧耐磨、弹性高、质量轻，染色性好，较不易起皱，抗疲劳性好。吸湿率为3.5%~5.0%，在合成纤维中是较大的，吸汗性适当，但容易走样。聚己二酰己二胺纤维（锦纶－66，尼龙－66）用途：约一半作衣料用，一半用于工业生产。在工业生产应用中，约1/3是做轮胎帘子线。尼龙－66的耐热性比尼龙－6高，做轮胎帘子线很受欢迎。第130页，共153页，星期日，2025年，2月5日间歇溶液缩聚法连续溶液缩聚法聚酰胺-66（锦纶-66）的生产工艺第131页，共153页，星期日，2025年，2月5日将66盐配制成50%～60%的水溶液，加入缩聚釜中；同时，根据产物相对分子质量要求加入相对分子质量调节剂乙酸或已二酸，如产物相对分子质量为13000时，加入量为66盐的0.5%（质量）；控制反应温度为230℃左右，压力1.7～1.8MPa，保压2h左右，进行预缩聚成低相对分子质量的聚合体（注意时间不要太长，太长容易脱羧）。然后，逐步泄压，排出水蒸气，随着水分的不断排出，温度逐步提高、压力逐步下降，从1.8MPa下降到一定压力时，抽真空使压力达到0.1MPa左右，保持45min，温度控制在280℃以下，防止热降解，排出水分进行最后缩聚。缩聚反应完成后，将物料压出、铸带、切粒、干燥，得聚酰胺-66树脂。该树脂可以作为纺丝或工程塑料的原料。间歇溶液缩聚法第132页，共153页，星期日，2025年，2月5日123456789101112131415固体66盐空气N2聚酰胺-66间歇溶液缩聚法第133页，共153页，星期日，2025年，2月5日将制备好的63%66盐水溶液和相对分子质量调节剂乙酸和已二酸等，一起加入静态混合器中混合；然后送入蒸发反应器，在温度232℃、压力1.8MPa下，保压3h。然后，将物料送入管式反应器，温度从230℃升高到285℃，压力从1.7MPa逐步降至0.28MPa左右，反应3h。再将物料送入后反应器，进行后缩聚反应。制得的聚合物经挤压铸带、切粒、干燥，得聚酰胺-66树脂。该树脂可以作为纺丝或工程塑料的原料。连续溶液缩聚法第134页，共153页，星期日，2025年，2月5日连续溶液缩聚法1234567891010101112131415161718192021222366盐蒸发反应器管式反应器第135页，共153页，星期日，2025年，2月5日3、聚酰胺的结构1、形态结构：采用熔融纺丝法制成的锦纶纤维，其横截面是圆形的，纵向均匀而无条痕。2、聚集态结构：模型理论：折叠链-樱状原纤模型结晶度50%~60%，甚至高达70%锦纶66纺丝过程中结晶锦纶6纺丝后放置过程中结晶皮层结晶度低、取向度高芯层结晶度高、取向度低成形时内外温度不一致第136页，共153页，星期日，2025年，2月5日3、分子结构：聚酰胺中酰胺基的存在，可以在大分子中间形成氢键，使分子间作用力增大，赋予聚酰胺以高熔点和力学性能，同时，也使其吸水率增大。聚酰胺基之间的亚甲基赋予其柔性和冲击