红外吸收光谱分析法 .pptVIP

第二节红外吸收光谱与分子结构C.中介效应(M效应)p→π共轭孤对电子与多重键相连产生n-?共轭，类似于共轭效应。当诱导与共轭、中介两种效应同时存在时，振动频率的位移取决于它们的净效应。第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日第二节红外吸收光谱与分子结构2.空间效应由于空间阻隔，分子平面与双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数。第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日第二节红外吸收光谱与分子结构3.环张力效应形成氢键使电子云密度平均化(缔合态)，使体系能量下降，基团伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。4.氢键效应第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日第二节红外吸收光谱与分子结构乙醇在四氯化碳中不同浓度的IR图0．01M0．1M0．25M1．0M3515cm-13640cm-13350cm-12950cm-12895cm-1第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日第二节红外吸收光谱与分子结构5.振动耦合当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）。?s1760cm-1?as1820cm-1?C=O第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日第三节红外光谱仪结构流程一、仪器类型与结构流程二、试样处理与制备方法第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日第三节红外光谱仪结构流程傅里叶变换红外光谱仪(RMB:32万)NEXUS470美国热电尼高力公司第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日第三节红外光谱仪结构流程一、仪器类型与结构两种类型：色散型、干涉型（傅立叶变换红外光谱仪）（一）、色散型基本组成检测器数据处理和仪器控制参比切光器（斩波器）光源硅碳棒样品单色器检测器光源单色器试样室数据处理仪器控制第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日第三节红外光谱仪结构流程1.光源??目前，中红外光区最常用的红外光源是：能斯特灯和硅碳棒。?硅碳棒使用波数范围较宽,坚固,发光面积大。电极接触部分需用水冷却。?能斯特灯稳定,不需用水冷却。但需预热,机械强度差。第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日生物与化学工程学院仪器分析红外吸收光谱分析法第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节红外吸收光谱分析法基础一、红外吸收光谱法概述二、红外吸收光谱产生的条件四、红外光谱吸收峰数目和强度三、分子振动类型第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节红外吸收光谱分析法基础一、红外吸收光谱法概述利用物质的分子对红外辐射的吸收，并由其振动或转动引起分子偶极矩的变化，产生分子的振动能级和转动能级从基态到激发态的跃迁，所产生的吸收光谱。又称分子振动-转动光谱。（一）红外光谱的定义作用：特征吸收频率基团；特征峰的强度定量分析。第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节红外吸收光谱分析法基础红外辐射振-转能级跃迁红外光谱官能团分子结构第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节红外吸收光谱分析法基础（二）、红外光谱的区的划分（0.75~1000?m）波谱区近红外光中红外光远红外光波长/?m0.75~2.52.5~5050~1000波数/cm-113300~40004000~200200~10跃迁类型分子振动分子转动中红外光谱区：分子的振动、转动基频吸收光谱区应用最为广泛的红外光谱区第5页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节红外吸收光谱分析法基础（三）、红外光谱表示方法纵坐标：透射率(T%)或吸光度(A)，横坐标:波长λ(?m)和波数1/λ单位：cm-1峰位置；峰形状；峰强度。第6页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节红外吸收光谱分析法基础红外吸收光谱峰形状宽峰尖峰肩峰双峰第7页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节红外吸收光谱分析法基础二、红外吸收光谱产生的条件（一）、辐射能量与振动跃迁所需的能量相等（二）、产生偶极矩的变化Δμ≠0单原子分子、同核分子：He、Ne、N2、O2、Cl2、H2等。没有红外活性。第8