《原子吸收》课件.pptxVIP

1第十四章原子吸收分光光度法atomicabsorptionspectrophotometry,AAS

原子吸收现象：原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象；1802年被人们发现；1955年以前，一直未用于分析化学澳大利亚物理学家WalshA（瓦尔西）发表了著名论文：《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。

1原子光谱法：测量自由原子对特征谱线的吸收程度或发射强度，推测样品的元素组成和含量。2原子吸收分光光度法3原子发射分光光度法4原子荧光光度法

特点：检出限低，10-10～10-14g；准确度高，1%～5%；选择性高，一般情况下共存元素不干扰；应用广，可测定70多个元素（各种样品中）；局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素

第一节基本原理5一、原子的量子能级和能级图核外电子运动状态的描述：n：主量子数。电子分布层次L：总角量子数。表示电子的轨道形状，取值为0、1、2、…，相应的符号为S、P、D。s：自旋量子数。电子的自旋状态，1/2或-1/2S：总自旋量子数。外层价电子自旋量子数的矢量和，取值为0、?1/2、?1、?3/2、…J：内量子数。轨道磁矩与自旋磁矩产生耦合作用形成的能级分裂。

内量子数J取决于总角量子数L和总自旋量子数S的矢量和：J=(L+S)，(L+S－1)，······，(L－S)若L≥S；其数值共(2S+1)个；若L＜S；其数值共(2L+1)个；例：L=2，S=1，则J有三个值，J=3，2，1；L=0，S=1/2；则J仅有一个值1/2；J值称光谱支项；

7原子光谱是原子的外层电子（或称价电子）在两个能级之间跃迁而产生。原子的能级通常用光谱项符号表示：钠原子的基态结构为：(1S)2(2S)2(2P)6(3S)1一个价电子：n=3,总角量子数L=0，用S表示。S=s1=1/2LS：J应取2L+1个值J=L+S=0+1/2=1/2钠原子的基态光谱项为：32S1/2

第一激发态P:n=3L=1,用P表示。S=S1=1/2S：J应取2S+1个值J1=L+S=1+1/2=3/2J2=L+S-1=1/2钠原子的第一激发态光谱项为：32P1/2，32P3/2

钠原子的基态价电子的两种跃迁：32S1/232P1/232P3/2E(32P1/2)-E(32S1/2)=h?1其共振线波长为：589.6nmE(32P3/2)-E(32S1/2)=h?2其共振线波长为：589.0nm123456

电子能级跃迁的选择定则11根据量子力学的原理，电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行，而必须遵循一定的“选择定则”，这个定则是：?n=0或任意正整数；?L=?1跃迁只允许在S项和P项，P项和S项或D项之间，D项和P项或F项之间等；?S=0，即单重项只能跃迁到单重项，三重项只能跃迁到三重项等；?J=0，?1。但当J=0时△J=0的跃迁是禁阻的。

Mg：1S22S22P63S212基态光谱项：外层电子3S2n=3,S=1/2–1/2=0,2S+1=1L=0,J=L+S=1激发态光谱项：外层电子3S13P1n=3,S1=1/2+1/2=1;S2=1/2–1/2=0;L=1;2S1+1=3:J=L+S1=2,J=L+S1-1=1,J=L+S1-2=02S2+1=1:J=L+S=131S0-----31P1(Mg285.2nm)

13Mg原子能级图?跃迁禁阻

二、原子在各能级的分布14N0：基态原子数目；Nj：激发态原子数目g：统计权重T：绝对温度K：玻尔兹曼常数在正常情况下，原子一般以基态形式存在，那么在高温条件下，如何？需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。热力学平衡时，两者符合Boltzmann分布定律：

从上表可知，激发态原子数Nj与基态原子数No之比较小,1%.可以用基态原子数代表待测元素的原子总数。

三、原子吸收线16原子吸收线的产生01共振吸收线（共振线）：原子由基态跃迁到第一激发态时吸收一定频率的光而产生的吸收线。02特点：各种元素的共振线不相同