单糖的分子结构及构象33课件.pptx

主讲老师：郭巧玲单糖的分子结构及构象ZhangzhouInstituteofTechnolony

单糖的分子结构及构象单糖的结构与性质一、立体化学中的几个基本概念二、单糖的开链结构（Fischer投影式）及构型三、单糖的环状结构和构象

单糖的分子结构及构象一.立体化学几个基本概念回顾构型对映异构体构象是指基团在单链周围旋转而形成的一种立体结构。构象变化并不改变其共价键结构。具有相同的基团，但分子中各基团在空间排列方式不同，犹如实物与镜像关系，彼此互称为对映异构体。是指分子中连在手性碳原子上的各个基团在空间的不同立体排布。Fischer投影式中常用D/L表示。只有分子的共价键断裂才会发生构型变化。

单糖的分子结构及构象一.立体化学几个基本概念回顾指分子中与4个不同原子或原子团相连的碳原子。手性碳原子：旋光性：指物质能使偏振光的振动平面发生偏转的性质。使偏振光平面发生顺时针方向偏转者称右旋用(+)表示，反之称左旋用（-）表示。当平面偏振光通过石英晶体时，偏振面会转动。也就是说，光以波浪形进入一个平面，而以波浪形从另一个平面射出。具有这种作用的物质就叫做旋光性物质。有些石英晶体能使振动平面按顺时针方向转动（右旋），而有些石英晶体能使其按逆时针方向转动（左旋）。

单糖的分子结构及构象任何单糖的构型，都是由甘油醛或二羟丙酮衍生的，形成醛糖和酮糖。由于糖的构型有D-构型与L-构型，即凡分子中靠近伯醇-CH2OH的仲醇基-CHOH中的羟基，如在分子的右方者称为D-糖，在左方者称为L-糖，因此又有D-醛糖和L-醛糖，D-酮糖和L-酮糖之分。二.开链糖分子构型

单糖的分子结构及构象二.开链糖分子构型L-葡萄糖D-葡萄糖C5与D-甘油醛构型相同的为D-葡萄糖；反之为L-葡萄糖。以甘油醛的构型为基准，将糖链编号最大的手性碳C5的构型与其比较，确定糖的构型。L-甘油醛D-甘油醛

单糖的分子结构及构象D-醛糖的关系

单糖的分子结构及构象D-酮糖的关系

单糖的分子结构及构象三.糖的直链结构与氧环式结构的转换葡萄糖不仅以链状结构存在，还以环状结构存在，1893年，E.Fischer根据半缩醛的形成提出了单糖分子环状结构学说。单糖的链状结构和环状结构，实际上是同分异构体，环状结构更重要。

单糖的分子结构及构象开链式α-D-（+）-葡萄糖β-D-（+）-葡萄糖三.糖的直链结构与氧环式结构的转换C1在水溶液中葡萄糖只有小部分呈链式，绝大部分以环式结构存在C1上的-OH叫半缩醛羟基；如果它在右边称为α-型；在左边称为β-型。

单糖的分子结构及构象氧环式反映了单糖分子的环状结构，并能很好地解释葡萄糖分子的某些性质，但它不能准确地表示葡萄糖的空间构型。葡萄糖分子的直链式结构改写成平面的环式结构过程：哈沃斯提出用透视式来表示葡萄糖的环状结构。

单糖的分子结构及构象哈沃斯透视式α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖回折直立式中凡处于右边的写在平面的下方哈沃斯透视式透视式根据半缩醛羟基与决定构型的-OH的相对位置命名决定构型-OHD-葡萄糖Fischer投影式

单糖的分子结构及构象单糖分子构型及构象的判定原则判断糖的构型原则在直链中以C5的羟基为判断标准。在环状结构中，C5的羟基参与成环，此时以C5上的羟甲基为判断标准：若其在环上则为D-构型，在环下的为L-构型。

单糖的分子结构及构象一般规定半缩醛碳原子上的羟基(称为半缩醛羟基)与决定单糖构型的碳原子(C5)上的羟基在同一侧的称为α-葡萄糖，不在同一侧的称为β-葡萄糖。半缩醛羟基比其它羟基活泼，糖的还原性一般指半缩醛羟基。判断α-或β-构象的原则D-构型糖中，半缩醛羟基在环上的为β-型，半缩醛羟基在环下的为α-型。

单糖的分子结构及构象CHCCCCCH2OHOHOHHHOHHOHOH直链分子吡喃环状分子CH2OH(CHOH)4CHO结构示意葡萄糖分子

单糖的分子结构及构象单糖的分子构象在空间的排布上，环状的吡喃糖具有两种不同的构象，即椅式或船式构象。己糖主要以相当坚硬的椅式存在，这是在碳水化合物中最为普遍的一种构象。由于空间位阻的原因，椅式构象中最稳定的构象是所有的或大多数的庞大基团处在平伏键的位置，而最小的取代基（一般是氢）是处在直立键的位置。

单糖的分子结构及构象变旋现象与本质由于半缩醛形式并不稳定，在水溶液中，互为C1差向异构体的α-构型和β-构型可以通过开链式互相转化，直至达到动态平衡，从而造成了变旋现象。

单糖的分子结构及构象葡萄糖的醛基除了可以与C5上的羟基缩合形成六元环外，还可与C4上的羟基缩合形成五元环。五元环化合物不甚稳定，天然糖多以六元环的形式存在。五元环化合物可