常用的氧化还原滴定方法1高锰酸钾法2重铬酸钾法3碘量法4铈.pptx

常用的氧化还原滴定方法;（一）方法原理

高锰酸钾是一种较强的氧化剂，

(1)在强酸性溶液中，表现出强氧化性

MnO4—+8H++5e—＝Mn2++4H2OEo＝1.51V

(2)在中性或弱酸性溶液中

MnO4—+4H++3e—＝MnO2+2H2OEo＝0.59V

(3)在强碱性溶液中，是较弱氧化性

MnO4—+e—＝MnO42—Eo＝0.56V

在弱酸性、中性溶液中与还原剂作用,生成褐色的水合二氧化锰(MnO2·H2O)沉淀。妨碍滴定终点的观察，所以用KMnO4标准溶液进行滴定时，一般都是在强酸性溶液中进行的。;强酸体系;(二)KMnO4标准溶液的配制;(三)KMnO4标准溶液的标定;2.实验条件（注意事项）;用KMnO4溶液作滴定剂时，根据被测物质的性质，可采用不同的滴定方式。

1.直接滴定法

许多还原性物质，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、Sn2+、Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2—等，可用KMnO4标准溶液直接滴定。

2.返滴定法

有些氧化性物质，如不能用KMnO4标准溶液直接滴定就可用返滴定法进行滴定。;测定软锰矿中MnO2的含量时，可在H2SO4溶液存在下，加入准确而过量的Na2C2O4(固体)或Na2C2O4标准溶液，加热待MnO2与C2O42—作用完毕后，再用KMnO4标淮溶液滴定剩余的C2O42—。由总量减去剩余量，就可以算出与MnO2作用所消耗去的Na2C2O4的量，从而求得软锰矿中MnO2的百分含量。

应注意，用返滴定法进行分析时，只有在被测定物质的还原产物与KMnO4不起作用时才有实用价值。;有些非氧化性或非还原性的物质，不能用KMnO4标准溶直接滴定或返滴定，就只好采用间接滴定法进行滴定。;（五）高锰酸钾法的优缺点;1.H2O2的测定

可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直接滴定H2O2溶液，反应如下：

MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O

反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。

许多还原性物质，如FeSO4、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2C2O4、Sn2+和NO22-等，都可用直接法测定。;先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中，然后利用Ca2+与C2O42—生成微溶性CaC2O4沉淀。过滤，洗净后再将CaC2O4沉淀溶于稀H2SO4中。用KMnO4标准溶液进行滴定，其反应如下：

Ca2++C2O42—＝CaC2O4↓(白)

CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O4

5H2C2O4+2MnO4???+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O

凡是能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子，只要本身不与KMnO4反应，都可用上述间接法滴定。;软锰矿的主要组成是MnO2，此外，尚有锰的低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方法是将矿样在过量还原剂Na2C2O4的硫酸溶液中溶解还原，然后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还原剂C2O42—，其反应为：

MnO2+H2C2O4+2H+＝Mn2++2CO2↑+2H2O;甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。

如甲醇的测定，将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液加入待测物质的试液中，反应为：

6MnO4-+CH3OH+8OH-=CO32-+6MnO42++6H2O

反应结束后，将溶液酸化，MnO42+岐化为MnO4-和MnO2。再加入准确过量的FeSO4溶液，将所有的高价锰还原为Mn2+，最后以KMnO4溶液返滴定剩余的Fe2+。;设开始加入过量KMnO4的浓度为cKMnO4，体积为V0KMnO4mL；后加入过量FeSO4的浓度为cFeSO4，体积为VFeSO4；最后滴定剩余FeSO4消耗浓度为cKMnO4的KMnO4V1KMnO4mL。

6MnO4-+CH3OH+8OH-=CO32-+6MnO42++6H2O

3MnO42++4H+=2MnO4-+MnO2?+2H2O

MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O

MnO4—+2Fe2++4H+＝Mn2++2Fe3++2H2O;(4)转变为MnO2消耗KMnO4的计算

6MnO4-??6MnO42+??2MnO2??4Fe2+;（一）方