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图3-1
第三章理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算
热力学第一定律的能量方程式建立了热力过程中能量平衡的基本关系。但是,能量转换总是通过工质实现的,而不同性质工质的状态变化特性是不相同的。因此,工质的热力学性质的研究乃是热力学的一个重要内容。从实际应用来说,为了求解工程技术问题,也必须知道工质的热力学能、焓、熵及比热容等各种计算公式。本章将讨论理想气体及理想气体混合物的上述性质,而实际气体的性质将在第九章中讨论。
3-1理想气体的热力学能和焓
理想气体的热力学能的性质,是1845年焦耳通过著名的焦耳实验确定的。其实验装置的示意图如图3-1所示。两个有阀门的相连的金属容器,放置于一个有绝热壁的水槽中,两容器可以通过其金属壁和水实现热交换。实验前先在A中充以低压的空气,而将B抽成真空。当整个装置达到稳定时先测量水(亦即空气)的温度,然后打开阀门,让空气自由膨胀充满两容器,当状态又达到稳定时再测量一次温度。测量结果表明:空气自由膨胀 前后的温度相同。若把空气取 作一个闭口系统,则按实验情 况,两金属容器为刚性容器, 则气体不可能对外作功,而系 统从作为外界的水所得到的热 量亦为零。因此,按照热力学
3-1理想气体的热力学能和焓·59·
第一定律的能量平衡关系,自由膨胀前后,虽然气体的容积和压力都有变化,但系统的热力学能不变。从而说明:只要空气的温度相同,其热力学能也相同,而与空气的压力和比体积无关。
上述实验只有当空气处于低压状态,而可以认为它具有理想气体的性质时温度才不变。用其它气体做实验结果也相同,因而上述结果可视为理想气体的共同属性,即理想气体的比热力学能仅仅和温度有关,而和压力及比体积无关。理想气体的这一性质可表示为
u=f(T)
即理想气体的比热力学能仅是温度的单值函数。
按照气体分子运动学说关于理想气体的假说,其分子间没有作用力,即没有分子间的位能,因而理想气体的比热力学能,即为其分子运动的动能,显然仅仅是温度的函数。
图3-2根据理想气体比热力学能的这个性质,对于同一种理想气体,只要有相同的初态温度和终态温度,任何过程中其比热力学能的变化都相同。如图3-2所示,2、3、4、5各点有相同的温度,则由点1至各点的过程中,比热力学能的变化都和定容过程1-2中比热力学能的变化相同。按能量方程式并考虑比热容的定义,可知定容过程中比热力学能的变化为
图3-2
(du)V=(δq)V=cVdT
若用cV0表示理想气体的比定容热容,则对于理想气体来说,任何过程中比热力学能的变化都可表示为
du=cV0dT(3-1)
及(3-1a)
只要知道比定容热容cV0随温度变化的关系,便可利用上述公式计算理想气体比热力学能的变化。
根据焓的定义式,理想气体的比焓可表示为
·60·第三章理想气体的热力学能、焓、比热容和熵的计算
h=u+pv=u+RgT
由于理想气体的比热力学能仅是温度的函数,由上式可知,理想气体的比焓也仅是温度的函数,即
h=f(T)
于是对于同一种理想气体,只要有相同的初态温度和终态温度,任何过程中其比焓的变化都相同。如图3-2所示的各过程,其比焓的变化都和定压过程1-5中比焓的变化相同。按能量方程式并考虑比热容的定义,可知定压过程中比焓的变化为
(dh)p=(δq)p=cpdT
若用cp0表示理想气体的比定压热容,则对于理想气体来说,任何过程中比焓的变化都可表示为
dh=cp0dT(3-2)
及(3-2a)
只要知道cp0随温度而变化的关系,便可利用上述公式计算理想气体比焓的变化。
热力学计算中,一般只求比热力学能和比焓的变化,而不必确定其绝对数值,故可人为地规定某状态下比热力学能或比焓的数值为零。通常规定热力学温度T为0K时的热力学能u0为零,即T=0K时u0=0J/kg,这时h0=u0+p0v0=u0+RgT0=0J/kg。由于理想气体的比热力学能及比焓仅为温度的函数,于是可根据热容的实验数据及上述公式求得各种气体在不同温度下的比热力学能及比焓的数值,制成理想气体状态下各种气体的热力性质表。利用表中所列数值便可准确地求取任意两温度间理想气体比热力学能和比焓的变化。本书附录中附有几种常用气体的热力性质表,可供查用。
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