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第1章现代电子理论1
2化学反应位能面早在1950年代，波普尔(PopleJA)就对半经验量子化学方法作出重要贡献，他是Pariser-Parr-Pople方法(PPP)的创始人之一，PPP可用来研究不饱和有机分子的电子结构。以后他将这一π电子理论扩展为所有价电子的理论称为CNDO。开始时，波普尔并不相信非经验的从头计算法能够和半经验方法竞争，后来他自己改变了这种状况。
3哈特里-福克方法，虽然引入了基函数和高斯型基函数，离实用仍有很大距离，瓶颈在于如H-F表达式那样的至少是六维的多中心积分，这种积分在计算中可达106至109个。波普尔发明了一种方法，可使计算工作量减少一到两个数量级。他构造了一系列质量逐步改进的基函数，并进行了大量的计算加以检验，这是一个决定性的成就，由于这种改进才使哈特里-福克方法可以应用于实际的化学问题。
4为了进一步得到分子的结构，人们不仅要计算一定构型的能量，为了求得平衡的构型，还要知道能量的一阶乃至二阶导数，波普尔在早期PulayP工作的基础上，开发了有效计算这些导数的方法。
5这种方法不仅能研究平衡态，还可以沿着反应的途径，确定能垒，以及过渡态的结构。波普尔在1970年将这些进展开发成为一个应用软件GUASSIAN，并不断做出改进，1990年代又将密度泛函方法引入。这一软件已为化学界广泛采用。
6“泛函”这个名词是由法国数学家阿达马（Hadamard，1865-1963）在1897年研究变分问题时引进的。“泛函”也称泛函数，它是对实（复）值函数概念的拓广或发展，通俗地说，泛函就是以函数为变元的函数，其基本思想是把函数（或曲线等）看作空间的元素或点，而函数的集合构成了空间，“泛函分析”是研究无限维线性空间的拓扑性质及其“泛函”与“算子”的一般性质的一个现代数学分支，它是无限维分析学的一个重要组成部分。
7虽然上述方法只计及电子交换，而忽略了电子间的相关，但对能量计算来说，误差已不足1%。为了达到化学准确性的要求，以更好地预测键能、活化能、反应焓等，他又进一步研究电子相关，采用微扰理论达到四阶，还进行波函数的集团展开，进行了更精确的计算。由于上述成就，波普尔在1998年荣获Nobel化学奖。
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9用密度泛函理论计算在钯催化剂上合成醋酸乙烯酯，上部是结构变化，下部是能量变化
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11沃尔特·库恩的密度泛函理论对化学作出了巨大的贡献。量子化学理论和计算的丰硕成果被认为正在引起整个化学的革命。量子化学家几十年的辛勤耕耘得到了充分的肯定。这标志着古老的化学已发展成为理论和实验紧密结合的科学。沃尔特·库恩的密度泛函理论构成了简化以数学处理原子间成键问题的理论基础,是目前许多计算得以实现的先决条件。传统的分子性质计算基于每个单电子运动的描写,使得计算本身在数学上非常复杂。
12沃尔特·库恩指出,知道分布在空间任意一点上的平均电子数已经足够了,没有必要考虑每一个单电子的运动行为。这一思想带来了一种十分简便的计算方法——密度泛函理论。方法上的简化使大分子系统的研究成为可能,酶反应机制的理论计算就是其中典型的实例,而这种理论计算的成功凝聚着无数理论工作者30余年的心血。如今,密度泛函方法已经成为量子化学中应用最广泛的计算方法。
CollegeofTechnology,Portsmouth,England（1955-1957）B.Sc.,UniversityofLondon（ImperialCollege）,England（1957-1960）Ph.D.,UniversityofCambridge,England（1960-1963）UniversityofCalifornia,SanDiego.ResearchAssociate（1963-1966）、AssociateProfessor（1968-1974）、Professor（1975－）.UniversityofCalifornia,Irvine（1966-1967）.AssistantProfessor.Reader.UniversityofLondon（QueenMaryCollege）（1967-1968）.ResearchPhysicist.IBMResearchCenter,YorktownHeigts（1974-1975）.Dean.DivisionofNaturalSciences（1985-1989）.Director.InstituteofPureandAppliedPhysicalSciences（1991-1995）.Chairman.DepartmentofPhysics,UCSD（19
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