分子的对称操作与对称元素.pptxVIP

第四章分子的对称性对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作；对称元素:对称操作据以进行的几何要素叫做对称元素.一、分子的对称操作与对称元素对称元素:旋转轴对称操作:旋转

分子中若存在一条轴线，绕此轴旋转一定角度能使分子复原，就称此轴为旋转轴,符号为Cn.旋转可以实际进行，为真操作；相应地，旋转轴也称为真轴.H2O2中的C2（1）旋转操作()和旋转轴(Cn)?=2?/n

（2）镜面(?)与反映操作()分子中若存在一个平面，将分子两半部互相反映而能使分子复原，则该平面就是镜面σ，这种操作就是反映.

试找出分子中的镜面

(3)对称中心(i)与反演操作()分子中若存在一点,将每个原子通过这一点引连线并延长到反方向等距离处而使分子复原,这一点就是对称中心i,这种操作就是反演.

(4)旋转反映()和象转轴(Sn)030201旋转反映操作是复合操作，相应的对称元素称为象转轴Sn.旋转反映(或旋转反演)的两步操作顺序可以反过来.Sn是虚轴.对于Sn，若n等于奇数，则Cn和与之垂直的σ都独立存在；若n等于偶数，则有Cn/2与Sn共轴，但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在.

(2)甲烷具有S4，所以,只有C2与S4共轴，但C4和与之垂直的σ并不独立存在.(1)重叠型二茂铁具有S5，所以,C5和与之垂直的σ也都独立存在；

CH4中的映轴S4与旋转反映操作注意:C4和与之垂直的σ都不独立存在

二、群的概念G中元素满足结合律(AB)C=A(BC)……1.群的基本概念：集合G：{E,A,B，C……}，定义了一种乘法运算，满足下列条件，称为群。缔合性：封闭性：有单位元素：有逆元素：A?G,B?G,E?G,AB?G,B2?G,A2?G……ER=RE=R，E为单位元素R有逆元素R-1，RR-1=E

2.群的实例：{0,?1,?2,?3……}普通加法满足封闭性、缔合性、单位元、逆元G=C2v

2群的乘法是广义的3群中元素的数目成为群的阶1群的定义是广义的5G?=4子群：群众某些元素构成的群

01分子点群02由分子中所有对称操作构成的群03分子点群的分类：5类，16个群04无轴群05—无Cn轴或Sn轴的群，06如C1，Ci，Cs群

1)Cn群2.单轴群—仅含一个Cn轴或Sn轴的群，如Cn，Cnv，Cnh,Sn群n阶群C2群C3群部分交错式

元素：E,Cn,n?v2)Cnv群C2C3C2vC3v

C2h群C3h群Cnh群：

Sn群只有少数分子属于此点群。02S401

1)Dn群元素:E，nC2?Cn3.二面体群—有一个Cn轴和n个垂直于Cn的C2轴，Dn，Dnh，DndD3部分交错式

2)Dnh群元素：E，Cn，nC2，?h阶数：4nC2H4,N2O4D2hC6H6D6h重叠式C2H6D3h

01Dnd群02?d：平分相邻两个C2轴之间的夹角03丙二烯04Dn+n?d05D2d06反式乙烷07D3d

D4d：单质硫D3d:乙烷交错型

D5d:交错型二茂铁俯视图

4.高对称群—含有二个以上高次轴Cn(n?2)Td,Th,Oh,Ih正四面体正六面体正八面体正十二面体正二十面体群TdOhOhIdIh

CH4P4SF6立方烷TdOh

Ih:120阶群,在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群.对称操作：Ei12C512S1012C5212S10320C320S615C215σh=120C60

Ih群闭合式[B12H12]2-

5.线性分子C?v1D?h2有对称中心3CO2，O2，N24无对称中心CO，HCN，NO，HCl5

确定分子点群的流程简图分子线形分子:有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…)只有镜面或对称中心,或无对称性的分子:只有S2n(n为正整数）分子:Cn轴(但不是S2n的简单结果)无C2副轴:有n条C2副轴垂直于主轴:

对称性与偶极矩、旋光性的关系1（单位为:C?m）2当正、负电荷中心重合时，?=0，为非极性分子。3对称性与偶极矩偶极矩的概念：r为正、负电荷之间的距离，q为电荷量。4

是:正负电荷就落在此点上01010203040506?＝0非极性分子否:负电荷中心不重合?≠0极性分子有无偶极矩的判倨：只有属于Cn