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§6.3ABS塑料§6.3.1制备方法一、共混法将AS树脂与丁腈橡胶按要求的比例进行熔融混炼:(1)将AS固体树脂(其组成中含丙烯腈30%)65份与丁腈橡胶35份,加上硫化剂和其它需要的助剂,在辊筒上进行混炼。混炼方法是先将AS树脂于149~205℃在混炼机辊筒上使之塑化,再加入丁腈橡胶继续混炼20min,可得到均匀的共混ABS。(2)先用乳液聚合分别制备出AS树脂乳液和丁腈橡胶乳液,再将两种乳液按比例混合均匀,并加入必要的助剂。用BaCl2,NaCl或乙酸破乳沉淀,分离水洗,干燥,送入螺杆挤出机中混炼,挤出造粒,即得到ABS树脂粒抖。第30页,共36页,星期日,2025年,2月5日二、接枝共聚法接枝共聚有数种方法,兹介绍其中两种。(1)乳液接枝共聚法:先制备聚丁二烯胶乳、用过氧化异丙苯作引发剂,油酸钠做乳化剂,在约10℃左右对丁二烯进行乳液聚合达转化率75﹪,即得丁二烯胶乳。将丁二烯胶乳30份(以固体含量计)、苯乙烯50份、丙烯腈20份加入带有高速搅拌的反应釜内(内含300份水),并以过硫酸钾为引发剂,油酸钠为乳化剂,并加少量链转移剂,在氮气保护下于65~75c℃下反应,得ABS胶乳。用NaCl破乳沉淀,离心分离、干燥,挤出造粒,即得ABS粒料。(2)本体悬浮接枝共聚法:将顺丁橡胶溶于丙烯腈、苯乙烯两单体混合液中,进行本体预聚合,当转化率达到25﹪~35﹪时,倾入水中进行悬浮聚合,将共聚物离心脱水,洗涤并干燥,挤出造粒。第31页,共36页,星期日,2025年,2月5日§6.3.2结构与性能ABS是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物,具有结构通式(如图1)接枝共聚法得到的ABS是AS树脂分子链与丁二烯分子链接枝的结构(如图3)共混法制得的ABS基本上是AS树脂与丁腈橡胶的两相混合物(如图2)(图2)(图3)(图1)无定形共聚物第32页,共36页,星期日,2025年,2月5日第1页,共36页,星期日,2025年,2月5日聚苯乙烯改性聚苯乙烯ABS塑料第2页,共36页,星期日,2025年,2月5日聚苯乙烯(Polystyrene,PS)?聚苯乙烯(Polystyrene,PS)聚苯乙烯是目前世界上应用最广的塑料之一。聚苯乙烯大分子主链上带有体积较大的苯环侧基,使得大分子的内旋受阻,故柔顺性差,且不易结晶,属线型无定型聚合物。[CH2CH]n?识别特征:无色透明,类似玻璃,敲击、落地有清脆金属声,密度近似水。易燃,无自熄性,火焰金黄色,冒大量油烟,燃烧时塑料软化,放出芳烃味。第3页,共36页,星期日,2025年,2月5日§6.l聚苯乙烯§6.1.1制备方法一、单体制备1、实验室制法:将苯甲醛与醋酸酐及醋酸钠一起加热而制得肉桂酸(苯基丙烯酸)(图1)。肉桂酸常压干馏而得单体苯乙烯(图2)。2、工业制法:先制取乙苯,再由乙苯脱氢得到苯乙烯单体(图3)。图1图2图3第4页,共36页,星期日,2025年,2月5日二、聚合1.本体聚合本体聚合的优点是产物纯度高、透明性好,产品介电、电绝缘性优良;缺点是散热困难,由于温度分布不均和局部过热,使产物分子量分散性大,影响到材料的力学性能。2.悬浮聚合散热容易,产物分子量高,分散性小,但是分散剂不宜除尽,纯度不如本体聚合。3.溶液聚合在溶液中进行聚合,由于体系粘度小,进行搅拌比本体聚合时容易,实施过程中机械设备上的困难较少,散热也较容易。但是分子量小,力学性能差4.乳液聚合乳液聚合由于增长链自由基处于隔离状态,使自由基寿命较长,因此聚合反应速率高、聚合物分子量高、分散性小,使其力学性能、耐热性均较优,但由于体系辅助成分多,乳化剂、分子量调节剂等很难清除干净,以致产物纯度比悬浮聚合还要差,后处理也复杂,成本高于悬浮聚合。工业化PS数均分子量0.4-1.8×104第5页,共36页,星期日,2025年,2月5日本体聚合——获得的PS纯净度高,主要用来制造对电性能要求高的制品。悬浮聚合——获得的PS分子量高,分布窄,但纯度不如本体聚合PS,可用来制造一般日用和工业用品、和PS泡沫塑料。乳液聚合——主要用于涂料和PS泡沫塑料。溶液聚合——主要用于配制清漆。各种生产方法制得的PS在性能上略有不同。我国PS的工业化生产主要采用悬浮聚合和本体聚合,其中以悬浮法为主。第6页,共36页,星期日,2025年,2月5日§6.1.2结构与性能聚苯乙烯分子链结构式如上图所示,可以看作是聚乙烯分子链上交替地连接着侧苯基。1、结构侧苯基的存在使聚苯乙烯具有如下结构特点:(1)使分子链变刚变硬。
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