第十四质谱法.pptVIP

化合物分子式：CwHxNyOz同位素离子峰与分子离子峰相对强度的计算公式：第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日根据质谱图上同位素离子峰与分子离子峰的相对强度，可以推测化合物的分子式(Beynon表)。如CH4:第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日含卤素化合物：1.氟、碘是单一同位素2.35Cl︰37Cl=3︰1，79Br︰81Br=1︰1，计算分子离子峰与同位素离子峰强度比：(a+b)nn=2，a2+2ab+b2a是轻质同位素丰度n=3，a3+3a2b+3ab2+b3b是重质同位素丰度如：分子中有三个氯，n=3，a=3,b=1:(a+b)3=27+27+9+1即M︰(M+2)︰(M+4)︰(M+6)=27︰27︰9︰1同位素离子峰鉴定分子中氯、溴、硫原子第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日C6H13Br,Mr=164■含硫的样品32S:33S:34S=100:0.8:4.4第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日3.碎片离子(fragmention)1)α断裂带有电荷的官能团与相连的α碳原子之间的断裂断裂方式均裂：X—Y=X·+Y·异裂：X—Y=X++Y-半异裂：X+?Y=X++Y·已电离?含饱和杂原子+CH3CH2—I·CH3CH2·+I+均裂异裂CH3CH2++I·α-C第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日?含不饱和杂原子均裂异裂m/z?第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日?烯烃(烯丙断裂)?烷基苯(苄基断裂)2)β断裂α碳原子和β碳原子之间的键的断裂第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日3)σ断裂较易发生sigma第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日4.重排离子(rearrangemention)麦氏(Mclafferty)重排R1=H、R、OH、OR、NR2第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日5.亚稳离子(metastableion):m*离子源内亚稳离子（m1速度，m2质量）m1m2m*m/z离子源后飞行中特点：强度低、宽、跨几个质量数，m/z非整数，易辨认用处：证明m1→m2裂解过程第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日二、常见有机化合物的质谱（一）烃类?正构烷烃：每隔14个质量单位出峰正癸烷质谱图CnH2n+1离子系列第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日?支链烷烃：支链取代位置裂解3-乙基己烷质谱图29438571第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日?芳烃基峰β裂解α裂解第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日扩环麦氏重排裂解途径第44页，共76页，星期日，2025年，2月5日（二）醇和酚?醇(M-18)+(M-1)++.-+.HRCHOHCHHOHR第45页，共76页，星期日，2025年，2月5日第46页，共76页，星期日，2025年，2月5日?酚第47页，共76页，星期日，2025年，2月5日麦氏重排（三）醛和酮第48页，共76页，星期日，2025年，2月5日（四）酯和酸麦氏重排第49页，共76页，星期日，2025年，2月5日三、EI质谱的解释1.分子量的确定（分子离子峰的识别）?分子离子峰一般是质谱图中质荷比最大的峰?分子离子峰应具有合理的质量丢失不可能出现(M-3～14)+及(M-21～25)+离子峰?质量数应符合氮规则氮原子个数{奇数：分子量为奇数偶数：分子量为偶数?特征同位素峰：有一个氯时，M和M+2强度比为3︰1，对一个溴，比例为1︰1第50页，共76页，星期日，2025年，2月5日2.分子式的确定?高分辨质谱法?同位素丰度法Beynon表第51页，共76页，星期日，2025年，2月5日3.分子结构的确定1)谱图解释的一般方法由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量。采用高分辨质谱法或同位素丰度法，求出分子式。计算不饱和度第52页