熔体与玻璃体.pptVIP

第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日一、?玻璃的通性1．各向同性

2．介稳性

3．由熔融态向玻璃态转化的过程是可逆的与渐变的，在一定的温度范围内完成，无固定熔点.

4．物理、化学性质随温度变化的连续性

5．物理、化学性质随成分变化的连续性

第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日1.各向同性均质玻璃其各方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等都相同（非均质玻璃中存在应力除外）。玻璃的各向同性是其内部质点无序排列而呈现统计均质结构的外在表现。热力学——高能状态，有析晶的趋势动力学——高粘度，析晶不可能，长期保持介稳态2.介稳性第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日晶体形成TTmTg晶体玻璃稳定液体玻璃转变区介稳过冷液体快冷慢冷玻璃转变温度熔点（凝固温度）AB’BD’DEVCT↓→V↓；慢冷：A→B’→Tm：熔体→晶体：内能↓，体积异常收缩B’→B熔体耗尽，晶体B→C熔体析晶：V-T曲线不连续变化T＜Tm：晶体热力学稳定3.凝固的渐变性和可逆性第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日玻璃形成TTmTg晶体玻璃稳定液体玻璃转变区介稳过冷液体快冷慢冷玻璃转变温度熔点（凝固温度）AB’BDEVCT↓→V↓；快冷↑→过冷熔体黏度大↑→过冷↑Tm：冷却速度快，液体质点来不及规则排列（晶化）→过冷液体B’→D：Tg－玻璃转变温度→玻璃态（继续冷却）→E：玻璃由熔融态向玻璃态转变的过程是可逆的与渐变的，这与熔体的结晶过程有明显区别。第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日玻璃转变过程和结晶过程的区别熔体晶体有固定熔点物化性质发生不连续变化热效应大形成新相熔体玻璃体在一定温度范围内完成物化性质发生连续变化热效应小不形成新相第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日Tg－玻璃的重要参数T＞Tm：熔体；T＜Tg：固体-原子排列不随T变化，保持玻璃形态，热力学未达能量最低、但动力学稳定（黏度高，自发向晶态转变速率极小）Tg－Tm：过冷液体（介稳），热力学不稳定，原子移动在晶化温度Tc发生晶化（Tc＞Tg）Tc、Tg与成分、热历史有关（加热、冷却速率）*第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日不同物质的熔点Tm和玻璃转变温度Tg(液态一一玻璃态的温度）之间呈简单线性关系。即：Tg/Tm≈2/3＝0.667

Tg和Tm的关系一些化合物的熔点(Tm)和转变温度(Tg)的关系第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日冷却速率会影响Tg大小，快冷时Tg较慢冷时高，K点在F点前。Fulda测出Na－Ca－Si玻璃：(a)加热速度(℃/min)0.5159Tg(℃)468479493499(b)加热时与冷却时测定的Tg温度应一致（不考虑滞后）。实际测定表明玻璃化转变并不是在一个确定的Tg点上，而是有一个转变温度范围。结论：玻璃没有固定熔点，玻璃加热变为熔体过程也是渐变的。第9页，共29页，星期日，2025年，2月5日玻璃性质随温度的变化abcda’b’c’d’d”c”b”a”ⅠⅡⅢTgTf温度性质电导、比容、粘度热容、膨胀系数、密度、折射率导热系数机械性质4、由熔融态向玻璃态转化时，物理、化学性质随温度变化的连续性第10页，共29页，星期日，2025年，2月5日Tg：玻璃形成温度，又称脆性温度。它是玻璃出现脆性的最高温度，由于在这个温度下可以消除玻璃制品因不均匀冷却而产生的内应力，所以也称退火温度上限。Tf：软化温度。它是玻璃开始出现液体状态典型性质的温度。相当于粘度109dPa·S，也是玻璃可拉成丝的最低温度。 第11页，共29页，星期日，2025年，2月5日第四节玻璃的形成形成玻璃的物质及方法玻璃形成的热力学条件玻璃形成的动力学条件玻璃形成的结晶化学条件（1）复合阴离子团大小与排列方式（2）键强（3）键型第12页，共2