溶液与电离平衡.pptxVIP

第三章溶液与电离平衡一、溶液(Solutions)定义——由两种以上为物质混和而成的均相、稳定的稀释体系组成溶液的形成－溶解过程

溶液固体溶液（合金）黄铜Cu,ZnNd-Fe-B合金例：空气（21%O2，78％N2，1％CO2，CO，NOx，SOx，H2O(g)…）气体溶液例：氨水，NaCl水溶液，乙酸水溶液钢（Fe,C,Mn,Ni,Co…）液体溶液

组成?溶剂溶液??溶质液体溶液可以分为：气体、固体（溶质）溶解于液体（溶剂）液体溶解于另一液体:量少－溶质量多－溶剂溶液中还含有“溶剂化物”——即溶质与溶剂互相作用的产物。

溶解过程溶解过程是物理-化学过程，不是单纯物理过程，常有能量、体积、颜色变化。例如：H2SO4(l)+H2O(l)=H2SO4(aq)H?＜0NH4HCO3(l)+H2O(l)=NH4HCO3(aq)H?＞0

溶解过程2个步骤:21溶质分子或离子的离解(△H＞0,△V＞0);单击此处添加小标题溶剂化作用(△H＜0,△V＜0)单击此处添加小标题

难挥发的非电解质的稀溶液的依数性

（Colligativepropertiesofdilutenoneleetrolytesolutions）依数性——只与溶液的浓度（即单位体积内质点的数目）有关，而与溶质本身无关的性质。

难挥发的非电解质稀溶液的依数性1.蒸气压下降即溶液的蒸气压比纯溶剂低，而且溶液浓度越大，蒸气压下降越多:p＝pA*?XA(A溶剂)2.沸点升高溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点:ΔTb＝kb?m3.凝固点下降溶液凝固点总是低于纯溶剂凝固点:ΔTf＝kf?m4.渗透压?=ckT(k=8.388J.mol-1.K-1)

电解质溶液的依数性－导电性“依数性”偏离Raoult定律和Van’tHoff公式。见下表：表4.1几种溶液的凝固点（K）盐C/mol.dm-3?Tf计算值*/K?Tf实验值/KTf实验值/Tf计算值KCl0.200.3720.6731.81KNO30.200.3720.6641.78MgCl20.100.1860.5192.79Ca(NO3)20.100.1860.4612.48*计算值按Raoult定律，偏离Raoult定律原因——由于电离，质点数

logo电解质溶液的依数性－导电性（续）Arrhenius电离学说活度（Activity,a）Ddbye和Hiickel的“离子氛”观点

Arrhenius电离学说电解质在溶液中因溶剂的作用而离解为带正、负电荷的质点——正、负离子，称为“电离”(ionization)。溶液中电解质只是部分电离：电解质分子=阳离子+阴离子电离的百分率称为“电离度”

Arrhenius电离学说（续）电离是在电解质溶解的过程发生的；溶液中离子浓度↑，则溶液的导电能力↑Arrhenius用“依数性法”和“电导法”测定了一些电解质的电离度，结果令人信服。

活度（Activity,a）1907年由美国物理化学家Lewis提出。他认为“非理想溶液”（实际溶液）不符合Raoult定律，是由于溶剂分子与溶质分子之间存在复杂的作用，在认清这种作用之前，可以用实验数据对溶液的实际浓度（c、x、b）作修正。

活度（Activity,a）1活度－即被校正过的溶液的有效浓度。符号a,量纲1。2a=??c?称为活度系数，且0???14活度系数可以用凝固点法、蒸气度法、溶解度法、电动势法等测定。3当溶液无限稀时，??1,a?c

Ddbye和Hückel的“离子氛”观点电解质在水溶液中完全电离；但异性离子之间互相吸引，形成“离子氛”，故其行动不完全自由，迁移速率↓，表观需要用正、负离子的平均活度系数?±来校正。式中，0.509是理论计算的常数值，是正、负离子电荷的绝对值，I称“离子强度”12345

例：求BaCl2水溶液的平均离子活度系数。01解：02强电解质的活度a与正、负离子的活度a+、a-的关系为：

酸碱理论28岁的瑞典科学家S.Arrhenius于1887年提出。S.Arrhenius酸碱理论（经典酸碱理论）1923年由丹麦化学家Br?nsred（布朗斯特）和英国化学家Lowry（劳莱）提出。酸、碱质子理论（ProtonTheoryofAcidandBase）1923年，由美国物理化学家Lewis提出，又称“Lew