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配位滴定法AnalyticalTestingTechniquesRepository分析检验技术资源库AnalyticalTestingTechniquesRepository

一、配合物及组成组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解:既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物?由于人们不了解成键作用的本质,故将其称之为“复杂化合物”。1893年维尔纳(WernerA)教授对这类化合物本性提出了天才见解,被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。

一、配合物及组成普鲁士蓝：Fe4[Fe(CN)6]3·nH2O

一、配合物及组成WernerA供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳学说的要点：●大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足●元素的副价指向空间确定的方向维尔纳(1866—1919)

一、配合物及组成1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间，化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(SMJorgensen，1837-1914)提出了一种链理论。后来，维尔纳用假设和实验证明了自己理论的正确，并获得了1913年的诺贝尔化学奖。而约尔更生做了一个有诚信的科学家应该做的事:发表了实验结果，说明自己的理论是错的。

一、配合物及组成实验：Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水

一、配合物及组成配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物：CuSO4+4NH3[Cu(NH3)4]SO43NaF+AlF3Na3[AlF6]SiF4+2HFH2[SiF6]Ni+4CO[Ni(CO)4]K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O2KAl(SO4)2·12H2O显然，这些产物中：●都存在一个“配位实体”。●“配位实体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中。●与“复盐”(Doublesalts)不同，但又无绝对的界线。

一、配合物及组成例：以下三种复杂化合物AgCl·2NH3、CuSO4·4NH3、KCl·MgCl2·6H2O溶于水后：AgCl·2NH3→[Ag(NH3)2]++Cl-CuSO4·4NH3→[Cu(NH3)4]2++SO42-KCl·MgCl2·6H2O→K++Mg2++3Cl-+6H2O配合物：含有配离子（配位单元）的化合物称为配合物。AgCl·2NH3、CuSO4·4NH3是配合物，KCl·MgCl2·6H2O称为复盐。

一、配合物及组成NH3NH3CuNH3NH32+[Cu(NH3)4]2+[NH3AgNH3]+[Ag(NH3)2]+[Fe(CN)6]3-

一、配合物及组成[Cu(NH3)4]SO4中心离子配位体配位体数外界内界中心离子配位体配位体数外界内界K3[Fe(CN)6]

一、配合物及组成1.中心离子：