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高锰酸钾法邓岳泸州职业技术学院

高锰酸钾法概述高锰酸钾法是以高锰酸钾标准溶液为滴定液的氧化还原滴定法，如图所示利用高锰酸钾的氧化性测定具有还原性物质的含量。例如测定双氧水中过氧化氢的含量，高锰酸钾在强酸性溶液中具有强氧化性，而被测的过氧化氢具有较强的还原性，他们会发生如下的氧化还原反应，有确定的化学计量关系，因此可以通过消耗的高锰酸钾的量来计算出过氧化氢的量。滴定反应过程中生成的锰离子对反应本身可以起到催化剂的作用，这里生成物能够作为催化剂加快自身反应速度的反应，称为自动催化反应。

氧化还原滴定法要求刚开始反应时，催化作用并不明显，反应速率慢，随着反应的进行锰离子越来越多，起到明显的催化作用。反应速率加剧，接近终点时的被测物快反应完了，浓度比较小，反应速率又慢下来，因此自动催化反应速率的特点是先慢后快再慢，因此呢，我们滴定速度也应该是先慢后快再慢

氧化还原滴定法采用措施高锰酸钾法的测定条件，高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化能力和溶液的酸度有关，在强酸性溶液中其氧化能力最强，且生成的二价锰离子是无色，便于重点观察。其化学反应方程式如下。在弱酸性溶液中的氧化能力减弱，生成褐色的二氧化锰沉淀，并影响终点的观察，其反应方程式如下所示。

氧化还原滴定法采用措施在强碱性溶液中，高锰酸钾反应生成锰酸钾，其氧化能力更弱，因此高锰酸钾把应当在1至2摩尔的强酸性环境下进行的最为适宜。那么用什么酸来调节溶液的酸度比较合适呢，我们知道的常用强酸有盐酸、硫酸和硝酸，那么到底该选用谁呢，首先盐酸具有还原性，能够被高锰酸钾氧化，产生误差。而硝酸具有氧化性，能与还原性待测物发生反应产生负误差，因此，在实际高锰酸钾法中通常以硫酸来调节溶液的酸度最为合适。控制氢离子浓度在1至2摩尔最为适应。

氧化还原滴定法采用措施三、高锰酸钾法的指示剂，化学计量点前，低价的高锰酸钾瞬间与双氧水反应，生成无色的二价锰离子，此时溶液颜色为无色，当达到化学计量点时，双氧水反应完全终点，稍过量的高锰酸钾便使溶液呈微红色，因此颜色变化为无色，变为微红色即为终点，如图所示。因此高锰酸钾法的指示剂是高锰酸钾自身指示剂，终点变色为无色，变为微红色

氧化还原滴定法采用措施四、高锰酸钾的滴定液配制及标定。高锰酸钾法的滴定液是高锰酸钾，属于强氧化剂，因市售的高锰酸钾含有杂质，不属于基准物质，只能间接法配制，即先配后标点。常用草酸钠、草酸等基准物质，标定高锰酸钾溶液的准确浓度，且配置好的高锰酸钾溶液需用棕色试剂瓶避光保存。

间接碘量法原理五、高锰酸钾法滴定方式。一直接滴定法，适用于具有较强还原性的待测物，如双氧水，亚铁离子，草酸钠等等。例如，高锰酸钾法测定双氧水的含量，可以直接通过化学反应方程式找到高锰酸钾和待测物双氧水之间的物质的量的关系，进行下一步的计算。二间接滴定法，适用对象是不具有氧化性或还原性的待测物，例如钙离子含量，通过一系列的中间反应和中间产物间接找到待测物。钙离子与标准溶液高锰酸钾的关系三返滴定法，其适用对象为具有较强氧化性的待测物，如二氧化锰等，氧化性待测物不能直接与高锰酸钾反应，因此，可加入过量的碳酸钠溶液，使其反应完成后，再用高锰酸钾溶液滴定剩余的草酸钠，从而求出被测物的含量。

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