分析化学提高配位滴定选择性的方法51课件.pptxVIP

;;由于EDTA络合剂具有相当强的络合能力，所以它能与多种金属离子形成络合物，这是它之所以能广泛应用的主要原因。但是，实际分析对象经常是多种元素同时存在，往往互相干扰。因此，如何提高配位滴定的选择性，便成为配位滴定中要解决的重要问题。提高配位滴定选择性就是要设法消除共存金属离子(N)的干扰，以便准确地进行待测金属离子(M)的滴定。

为了减少或消除共存离子的干扰，可采用下列几种方法。;

设溶液中有M和N两种金属离子，它们均可与EDTA形成配合物，但KMY＞KNY，对于有干扰离子共存时的配位滴定，通常允许有≤±0.5％的相对误差，当cM=cN，而且用指示剂指示终点时终点与化学计量点二者pM的差值ΔpM≈0.3，经推导，可得出要准确滴定M，而N不干扰，需满足：

△lgK≥5;

不同的金属离子和EDTA所形成的配合物稳定常数K不同，因此在滴定时所允许的最小pH也不同。若溶液中同时有两种或两种以上的金属离子，它们与EDTA所形成的配合物稳定常数相差又足够大，则控制溶液的酸度，使其只满足滴定某一种离子允许的最小pH值，但又不会使该离子发生水解而析出沉淀，此时就只能有一种离子与EDTA形成稳定的配合物，而其它离子与EDTA不发生配位反应，这样就可以避免干扰，实现分别滴定。;例：是否能通过控制酸度用EDTA分别滴定Bi3+，Pb2+混合液中的Bi3+，Pb2+？假设二者浓度均为0.01mol/L。

解：查表

计算：

因此，可以通过控制溶液的酸度实现分步滴定

通过计算或查酸效应曲线可知，对Bi3+，pHmin=0.7，但pH?2时开始水解，;

;二、掩蔽和解蔽的方法;(1)配位掩蔽法利用配位反应降低或消除干扰离子影响;;(3)氧化还原掩蔽法

利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰

例：

EDTA测Bi3+时，Fe3+干扰，用抗坏血酸(C6H8O6)或盐酸羟胺

(NH2OH·HCl)等还原剂将Fe3+还原为Fe2+，由于FeY2-稳定

性较差，再控制一定酸度就可分别准确滴定Bi3+和Fe2+。

;;在金属离子的配合物试液中，加入一种试剂，使已被EDTA或掩???剂配位的金属离子释放出来，这种方法称为解蔽。

例如：测定铜合金试液中的锌和铅时，先用KCN掩蔽铜、锌，用EDTA滴定铅，然后加甲醛解蔽锌，再用EDTA

滴定锌。步骤如下：;Cu2+、Zn2+、Pb2+;当利用控制酸度或掩蔽等方法避免干扰都有困难时，还可用化学分离法把被测离子从其它组分中分离出来，分离的方法有沉淀、离子交换、萃取等。

例如，磷矿石中，一般含有A13+、Fe3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等，其中F-的干扰最为严重，它能与A13+生成很稳定的络合物，在酸度小时，又能与Ca2+生成CaF2沉淀，因此，在络合滴定中，必须首先加酸、加热使F-或HF挥发除去。此外，在其他一些测定中，还必须进行沉淀分离。;随着配位滴定法的发展，除EDTA外又研制了一些新型的氨羧配合物作为滴定剂，它们与金属离子形成配合物的稳定性各有特点，可以用来提高配位滴定法的选择性。例如：EDTA与Ca2+、Mg2+形成的配合物稳定性相差不大，而EGTA与Ca2+、Mg2+形成的配合物稳定性相差较大，故可以在Ca2+、Mg2+共存时，用EGTA选择性滴定Ca2+。

再如：EDTP与Cu2+形成的配合物稳定性高，可以在Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+共存的溶

液中选择性滴定Cu2+。;