综合专题一化学工艺流程 类型1涉及离子除杂的工艺流程 真题分类集训(11).docxVIP

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综合专题一化学工艺流程类型1涉及离子除杂的工艺流程

真题分类集训

一、涉及“Fe3+/Al3+/Mg2+/Ca2+/Cu2+等除杂”的工艺流程（本大题共17小题）

1．LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3，含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:

已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39，Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33，Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。

回答下列问题:

(1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为_________________________________________________________________。为提高溶矿速率，可采取的措施是_________________________________________________(举1例)。

(2)加入少量MnO2的作用是___________________________________________________________。不宜使用H2O2替代MnO2，原因是___________________________________________________________。

(3)溶矿反应完成后，反应器中溶液pH=4，此时c(Fe3+)=______________mol·L-1；用石灰乳调节至pH≈7，除去的金属离子是______________。

(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+，生成的沉淀有______________。

(5)在电解槽中，发生电解反应的离子方程式为______________________________________________。随着电解反应进行，为保持电解液成分稳定，应不断_____________________________。电解废液可在反应器中循环利用。

(6)煅烧窑中，生成LiMn2O4反应的化学方程式是________________________________________________________。

【答案】(1)MnCO3+H2SO4MnSO4+H2O+CO2↑粉碎矿石(或搅拌、提高硫酸浓度、提高反应温度等)

(2)氧化Fe2+为Fe3+H2O2遇锰、铁等金属离子易分解

(3)2.8×10-9Al3+(4)NiS、BaSO4

(5)Mn2++2H2OMnO2↓+H2↑+2H+补充MnSO4溶液、排出含酸电解液

(6)8MnO2+2Li2CO34LiMn2O4+2CO2↑+O2↑

【分析】

【详解】(2)H2O2和MnO2都具有氧化性，可将Fe2+氧化为Fe3+，但溶矿体系中存在锰、铁等金属离子，H2O2易被催化而分解失效，使用MnO2可提高Mn元素含量从而提高LiMn2O4的产量。

(3)当溶液pH=4时，c(OH-)=10-10mol·L-1，由Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39可知cFe3+=2.8×10-3910-103mol·L-1=2.8×10-9mol·L-1＜1×10-5mol·L-1，即此时Fe3+已沉淀完全；由Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33可知，pH=4时cAl3+=1.3×10-3310-103mol·L-1=1.3×10-3mol·L-1＞1×

(5)由于电解MnSO4溶液后生成了H2SO4，为了保持电解液成分稳定，应不断补充MnSO4溶液、移走H2SO4，且移走的H2SO4可用于溶解菱锰矿，达到电解废液在反应器中循环利用的目的。

2．铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在，主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物。从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下。

已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O72-

回答下列问题:

(1)煅烧过程中，钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐，其中含铬化合物主要为______________(填化学式)。

(2)水浸渣中主要有SiO2和______________。

(3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性，主要除去的杂质是______________。

(4)“除硅磷”步骤中，使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀。该步需要控制溶液的pH≈9以达到最好的除杂效果。若pH＜9时，会导致___________________________；p