均聚物和两亲性嵌段共聚物溶液共混体系的自组装行为.pdfVIP

内蒙古科技大学硕士学位论文

摘要

为了可逆地控制嵌段共聚物形貌，添加均聚物成为调控嵌段共聚物自组装的一种

有效方法。相对于柔性嵌段共聚物，在棒/线嵌段共聚物体系中刚性分子链间的各向

异性作用使得理论研究棒线嵌段共聚物的自组装是仍然是一个挑战，特别是对于聚/

合物共混体系，到目前为止还存在一些基本问题有待解决。本文利用格子自洽场方法，

研究了均聚物添加对棒/线两亲性嵌段共聚物溶液自组装的影响。通过计算热容曲线

和序参量等物理量，探究均聚物的浓度和链长对以棒嵌段为核心胶束形成的影响规律，

分析贫化作用影响胶束生长的机制。具体内容如下：

首先，研究了柔性均聚物添加对线/棒/线BAB三嵌段共聚物溶液自组装产生的

影响。与相同条件下共聚物溶液体系相比，均聚物的添加有利于以刚性嵌段为核心胶

束结构的生长。当棒嵌段不长时，系统主要通过胶束平均聚集程度或者胶束核体积的

改变促进胶束破碎/融合机制来实现胶束结构重排；在棒嵌段较长时，均聚物的影响

趋于减弱。进一步增加柔性均聚物浓度使重排行为减弱，促进了胶束顺畅生长。当棒

嵌段较长时，均聚物浓度的增加对胶束生长的影响受到抑制。与低浓度情形相比，均

聚物添加对高浓度嵌段共聚物溶液影响变弱，只在一定程度上促进了胶束的重排行为。

对于短棒嵌段体系，只是促进了胶束聚集程度随着作用参数的跃变；在中等棒嵌段长

度体系中，均聚物促进了临界温度附近胶束的生长，并且在随后有序/无序转变实现

了胶束聚集程度的持续增加，即促进了胶束协同性生长机制；在棒嵌段较长时，均聚

物的贫化作用抑制了胶束的破碎，从而也限制了胶束聚集程度的调整空间，即抑制了

胶束协同性生长机制。

其次，我们研究了柔性均聚物链长对共混体系自组装产生的影响。研究表明，均

聚物链长增加使胶束重排行为减弱，促进了胶束顺畅生长，同时均聚物影响更加复杂；

当均聚物长度进一步增加，胶束平均聚集程度随作用参数变化的平台特征更加明显，

这一定程度上抑制了胶束初级生长过程，同时胶束重排行为增强，这说明均聚物长度

增加抑制均聚物贫化作用的影响。对于均聚物和棒嵌段都较长时，系统实现了胶束顺

畅生长，没有出现显著的胶束破碎行为，棒嵌段长度增加促进了均聚物的贫化作用。

对于短棒嵌段的高浓度共聚物体系，均聚物链长对胶束的影响减弱，促进了胶束较为

显著的破碎融合机制；均聚物链长的进一步增加促进了胶束的重排行为，即热容峰/

I

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数目增加，这与在较大作用参数时出现胶束融合机制主导，以及破碎融合主导过程/

有关。

关键词：棒/线两亲性嵌段共聚物；均聚物；自洽场方法；胶束

II

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Abstract

Inordertoreversiblycontrolthemorphologyofblockcopolymers,adding

homopolymershasbecomeaneffectivemethodforregulatingtheself-assemblyofblock

copolymers.Comparedtoflexibleblockcopolymers,theanisotropicinteractionbetween

rigidmolecularchainsinrod/coilblockcopolymersystemsstillposesachallengefor

theoreticalresearchonself-assemblyofrod/coilblockcopolymers,especiallyforpolymer

blendswheretherearestillsomefundamentalissuesthatneedtobesolved.Inthisarticle

usingthelatticeselfconsistentfieldmethodtheeffectofhomopolymerad