固定化微生物修复海水中环烷酸-无机氮复合污染研究.pdfVIP

大连理工大学硕士学位论文

摘要

近海环境是多种污染物的汇集地。其中，环烷酸(NaphthenicAcids,NAs)作为石油污

染的重要组分和无机氮构成的复合污染对近海生态系统和人类健康构成潜在风险。因此，

寻求有效的修复技术对于近海NAs和无机氮复合污染的去除具有重要意义。生物法因

其操作简便、不引入二次污染且适用于大规模面源污染等优点，成为近海污染修复的首

选。然而，直接投加游离菌会受到海水冲刷稀释和复杂环境因素的影响，这些因素共同

作用会导致游离菌在环境中的稳定性和存活率降低，进而使其修复效果大受影响。基于

此，本文以典型的NAs——环己甲酸(Cyclohexanecarboxylicacid,CHCA)为目标污染物，

采用共固定化技术将具有CHCA和无机氮高效去除能力的海洋土著菌与磁铁矿相结合

制得修复材料，进行近海复合污染生物修复，并深入探究其强化修复机理。主要研究内

容与结论如下：

首先利用海藻酸钠(Sodiumalginate,SA)包埋微生物制得固定化材料并探究其修复

性能。结果表明：4.0%(m:v)浓度的SA制备的微球(SJ18@SA)表现出最佳的物理性能。

与游离菌(SJ18)相比，SJ18@SA在摇速和C/N变化中对CHCA和NO3--N的去除均达

80.0%以上，展现出更高的稳定性。在复合污染修复中，SJ18@SA对CHCA的降解率为

81.1%，较SJ18提升了9.4%，且其降解过程遵循准一级动力学模型(k=0.016h-1)。此外，

SJ18@SA对NO3--N和NO2--N的去除率分别为94.0%和95.0%，在该过程中NH4+-N的

累积量较SJ18降低了1.12mg/L，表明SJ18@SA对NH4+-N的转化能力更强。

其次探究了磁铁矿对固定化材料物理性能和修复性能的强化作用。通过将不同粒径

和不同浓度的磁铁矿与SJ18共固定化制得微球，系统分析其在物理性能和修复性能方

面的具体表现以确定磁铁矿的最佳投加粒径及浓度。结果表明，添加100mg/L纳米磁

铁矿制得的微球(NM-2)各项性能最优。NM-2对CHCA的降解在96h内达到96.5%，且

其降解过程符合准一级动力学反应模型(k=0.023h-1)。与SJ18@SA相比，NM-2对NO3-

-N和NO--N的去除时间缩短了24h，同时对NH+-N的去除提升了约47.0%。此外，

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NM-2经4次循环使用后，对CHCA的降解率仍稳定在约93.0%，对NO3--N和NO2--N

的去除率均稳定在90.0%以上。NM-2对NH4+-N的去除率随循环不断上升，最终达到

74.0%，较SJ18@SA提高了28.0%。这表明纳米磁铁矿共固定化材料在物理性能、修复

性能及循环利用方面均有明显提升。

最后从微观形貌、铁氧化物分析及酶活性等方面揭示了NM-2修复的内在机理。通

过扫描电镜观察到SJ18与载体紧密结合，且在其周围明显有胞外聚合物产生，表明微

生物能够稳定附着于固定化微球中。同时，通过X射线衍射分析发现NM-2中有FeO

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固定化微生物修复海水中环烷酸-无机氮复合污染研究

产生，表明纳米磁铁矿在共固定化材料内部被转化。同时第4次循环结束后纳米磁铁矿

在水相中铁元素的释放量为17.9%，表明其在固定化材料中的释放是一个缓释的过程，

展现了该固定化材料的持久性与环境安全性。此外NM-2中的脱氢酶、硝酸盐还原酶、

亚硝酸盐还原酶等关键酶的活性分别为3.35mgTF/(g·h)、0.800µg/(g·h)、1.09µg/(g·h)，

与SJ18@SA中对应酶的活性相比均有所提升，表明纳米磁铁矿的加入可提升生物代谢

活