高分子物理-华南理工大学19_2-7结晶高聚物的熔点.pptVIP

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2025-07-08 发布于河北
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高分子物理-华南理工大学19_2-7结晶高聚物的熔点.ppt

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1IntroductiontoPolymerPhysicsChapter2

CondensedStateStructureofPolymersGuangzhaoZHANGSchoolofMaterialScienceandEngineeringmsgzzhang@scut.edu.cn

MeltingofCrystallinePolymersPEPPT(?C)DSCcurveSmallmolecularcrystalmeltatacertaintemperature,butpolymercrystalsexhibitawiderrangeofmeltingtemperature.MeasurementofthemeltingtemperatureItcanbemeasuredbyDSC,PM(refringencedisappearsatmelting),XRD(thechangeindiffraction),NMR(changesinsomebands)Themeltingtemperature(Tm)ismeasuredbasedonthefactsthatthedensity,refractiveindex,heatcapacity,transparencyandotherpropertieswoulddiscontinuouslychangeduringthemelting.

FactorsInfluencingMeltingTemperatureCrystallizationTemperature(Tc):AsTcdecreases,Tmdecreasesandtherangebecomesbroader.Thisisbecausethechainsarenotmobileenoughatalowertemperature，andthecrystalsformedatthetemperatureisnotperfect,andthedegreeofperfectionbetweenchainsaremuchdifferent.Atahighertemperature,thechaincrystallizemoreperfect,andthedifferenceofperfectionbetweenchainsissmaller,sothattheTmishigherwithanarrowerrange.LamellaeThickness:Athinnerlamellaehavelesssegmentsstackinginthelamellaeandmoresegmentsonthesurface,sothattheperfectiondegreeislower,leadingtoalowerTmandbroaderrange.Pressure:AhighpressureappliedtoapolymermeltcanleadtoacrystalwithhigherTm.

Polymersthatdonotcrystallizeongeneralconditionscancrystallizeuponstretching.Example1:Ittakestensofyearsfornaturalrubbertocrystallize,however,itcancrystallizeinsecondsunderstretching.Afterthestretchingisremoved,thecrystalismoltenatroomtemperature.Example2:PETwindingfiberwithacrystallinityof2％,butitincreasesto50%afterstretchingat80?100℃,andthecrystallizationrateincreases1000times.StretchingStretching:Stretchingleadsthecrystallinitytoincreaseandthe