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*A20,??,goodsolvent,expandedchainA20,??,poorsolvent,contractchainA2=0,?=?,?solvent,similartoidealsolutionA2T0qgoodpoor*Polymerconcentrationof?:-drawbackofFlory-Hugginstheory?2?=A/T+B?2+C*ProblemsofFlory-HugginstheoryDifferentinteractionswilldestroyrandomnessofmixing,reducingSsoln;Someconformationcannotrealizedinpurepolymer,reducingSpolym;?HMdependsontheconformation;Segmentsarenotevenlydistributedindilutesolution.*Fordiluteidealsolution3.3?solution-idealpolymersolution*Excesschemicalpotential??,??1E0,goodsolvent,spontaneousdissolution??,??1E0,poorsolvent,difficulttodissolution?=?,??1E=0,?solvent,similartoidealsolution*Changesolventandtemperaturetomake??1E=0,approaching?solventand?temperature;?stateisnotaidealsolution,?H1?0,?S1notideal,theyarejustcompensated;SimilartotheBoyletemperatureFurtherreadingM,Kurata,ThermodynamicsofPolymerSolutions,Harwood,1982*3.4TheoryforDilutePolymerSolutionsSolvatedpolymerchainDilutepolymersolution*Basicquestions1.Polymerchainsarenotevenlydistributed-consideringonlyonechain2.BasedonGuanssiandistributionforsegments-perturbation3.Energychangefordifferentconformations-excludedvolumeuTarget:singlechainconformationdescription*ChainconformationdistributionEnd-to-enddistanceh:GaussiandistributionSelf-avoidwalkchainb:segmentlengthvc?b3:segmentvolumeSegment-solventinteraction*Excludedvolume:segment-solventinteraction:hardcoreofsegments??,goodsolvent:expandedchainExpansionfactorM0:segmentmolecularweightTwo-bodyinteraction*??,poorsolvent:collapsedcoilWiththree-bodyinteractionSmallerthanh20=nb2forGaussianchainFurtherreading:H.Yamakawa,ModernTheoryofPolymerSolutions,HarperRow*Appendix溶剂化学位变化的推导过程*Chapter3
PolymerSolutions华南理工大学童真mczton
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