苯环上取代反应的定位规律及应用第四章芳烃01课件.pptx

苯环上取代反应的定位规律及应用主讲人：刘文虎第四章芳烃知识点4

课程引入三硝基甲苯（TNT）

01一元取代苯的定位规律苯环上原有的取代基称为定位基。定位基有两个作用：一是影响取代反应的难易；二是决定新取代基进入苯环的位置。定位基的含义

01一元取代苯的定位规律第一类定位基：邻、对位定位基。这类定位基连接在苯环上时，能使新导入基团主要进入其邻位和对位。一般都能使苯环活化，取代反应比苯容易进行。邻对位定位基邻位邻位对位A定位基的分类

01一元取代苯的定位规律邻、对位定位基：—O、—N(CH3)2、—NH2、—OH、—OCH3、—NHCOCH3、—R、—X、—C6H5等b.与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对，且以单键与其它原子相连。如：这类定位基可使苯环活化(卤素除外)。其特点为：a.带负电荷的离子。如：定位基的分类

01一元取代苯的定位规律第二类定位基：间位定位基。当苯环上连有该类基团时，新进入苯环的基团主要进入该基团的间位。并使苯环钝化，取代反应比苯难于进行。间位定位基间位间位A定位基的分类

01一元取代苯的定位规律间位定位基:—N+(CH3)3、—NO2、—CN、—SO3H、—CHO、—COCH3、—COOH、—COOCH3、—CONH2等这类定位基它们使苯环钝化。其特点是：a.带正电荷的正离子。如：―N+(CH3)3、―+NH3。b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连。如：定位基的分类

02二元取代苯的定位规律两个定位的定位效应一致如果苯环上已有两个基团定位作用一致，则新基团可顺利的进入两个定位基一致指向的位置。

02二元取代苯的定位规律两个定位的定位效应不一致（1）两个定位基属于同一类：两个同类定位基的定位作用发生矛盾时，一般由定位能力强的定位基决定新基团进入环上的位置。

02二元取代苯的定位规律两个定位的定位效应不一致（2）两个定位基不是同一类：当两类不同定位基的定位作用发生矛盾时，一般由邻、对位定位基决定新基团进入环上的位置。少量（空间位阻）少量（空间位阻）

03定位规律的应用预测反应的主产物写出下列化合物发生硝化反应时的主要产物。OCH3（1）OCH3NO2OCH3NO2和C2H5SO3H（2）C2H5SO3HNO2

03定位规律的应用指导合成路线设计由苯合成间硝基氯苯的路线分析：由于硝基是间位定位基，而氯是邻、对位定位基，只有先硝化，再氯化才能得到间硝基氯苯。混酸Cl2FeCl3

03定位规律的应用指导合成路线设计由甲苯合成间硝基苯甲酸的路线分析：这一合成涉及两步反应，一步是氧化反应，另一步是硝化反应。由于—CH3是邻、对位定位基，因此必须先氧化，将—CH3转变成—COOH（间位定位基）后，再硝化，就可得到间位产物间硝基苯甲酸。

感谢聆听主讲人：刘文虎