化学奥赛-立体化学.pptxVIP

这个表又称官能团优先顺序表，它的顺序要记牢命名时要用到。

比较各取代基或官能团的第一个原子的原子序数，原子序数大者为较优基团。若为同位素，则质量较大的为“较优”基团。1例如：2BrClFONCH:(指孤对电子)，DH。3第一个原子排在前面的基团为较优基团。4顺序规则内容：

如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，以此类推。比较时，按原子序数排列，先比较各组中原子序数大者，若仍相同，再依次比较第二个，第三个……01例1.比较-CH2Cl与-CH3第一个原子相同，都为C。比较与C相连的第二个原子，-CH2Cl的第二个为（Cl、H、H），-CH3的第二个为（H、H、H），先比较原子序数大者，ClH，因此-CH2Cl为“较优”基团。02

例2.比较-CHClOCH3与-CCl(CH3)2

CHClOCH3可以写成C(Cl、O、H)，-CCl(CH3)2可以写成C(Cl、C、C)，第一个原子相同，都为C。比较第二个原子，第二个原子是一组三原子，比较这组中原子序数最大者，又相同都为Cl，比较这组中第二个，OC（若仍相同，继续比较下去），因此：CHClOCH3-CCl(CH3)2

例3.比较-CH2CH2CH2CH3和-CH2CH2CH3前三个原子都为C，相同。比较第三个原子上连的原子，丁基C3(C、H、H)，丙基C3(H、H、H)，因此，-CH2CH2CH2CH3-CH2CH2CH3321456

（3）含有双键或三键的基团，可以分解为连有两个或三个相同原子。例1.相当于C1(C,C,H),C2(C,H,H)相当于C1(C,C,C),C2(C,C,H)因此

例2.C1(O,O,H)C1(N,N,N)相当于相当于因此

若原子的键不到四个（氢除外），可以加原子序数为零的假想原子（其顺序排在最后），使之达到四个。01例：-NH2的孤对电子即为假想原子。02

第16章立体化学立体异构体——分子的构造(即分子中原子相互联结的方式和次序)相同,只是立体结构(即分子中原子在空间的排列方式)不同的化合物是立体异构体.立体化学是有机化学的重要组成部分.它的主要内容是研究有机化合物分子的三度空间结构(立体结构),及其对化合物的物理性质和化学反应的影响.

同分异构现象构造异构constitutional立体异构Stereo-碳链异构(如:丁烷/异丁烷)官能团异构(如:醚/醇)位置异构(如:辛醇/仲辛醇)构型异构configurational构象异构conformational顺反,Z、E异构对映非对映异构同分异构isomerism

●构造异构●立体异构顺反异构对映异构：分子不对称引起的立体异构构象异构

生活中的对映体-镜象井冈山风景桂林风情左右手互为镜象

一、手性和对映体手性这种互为实物与镜像关系，但彼此不能重合的现象称为手性。具有手性的分子叫手性分子。

（二）手性分子和对映体乳酸分子互为实物与镜像关系，但彼此不能重合的两个化合物，互为对映异构体，简称对映体。

手性碳——手性分子的特征连有四个不同基团的碳原子手性碳(chiralcarbon)手性中心(chiralcenter)手性碳标记****例：*

课堂练习：找出下列化合物中的手性碳原一些不含手性碳的手性分子连二烯型（含有两个互相垂直的平面）比较：与镜像无法重合，是手性分子有对称面，为非手性分子

与镜像无法重合，是手性分子螺环型联苯型(位阻型)大基团使单键旋转受阻

构象型（构象转换受阻）反环辛烯螺旋型

非手性分子两者互相重合非手性分子镜像转60o非手性分子：与镜像相重合（非手性分子不含有手性碳）转180o两者完全重合非手性分子

（三）对称因素和分子的手性对称面(镜面)哪些分子有对称面呢？结论：分子存在对称面，为非手性分子有对称面的分子(氯乙烷)平面结构的分子均有对称面sp3杂化的碳上连有二个或二个以上相同基团设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半，这个平面就是对称面。用希腊字母σ表示。如:

(2)对称中心若分子中有一点，通过该点画任何直线，如果在离此点等距离的两端有相同的原子，则该点称为分子的对称中心。结论：分子中存在对称中心，为非手性分子哪些分子有对称中心呢？无取代基的对称环，四元、六元环

(3)对称轴(旋转轴)设想分子中有一条直线，当分子以直线为轴旋转360。/n，得到与原分子相同的分子，该直线称为n重对称轴，用Cn表示有否对称轴不能作为判别分子是否有手性的依据。分子有对映异构的条件——既无对称面，也无对称中心

判断对映体的方法最直接的方法是建造一个分子和它的镜像模型。找对称面或对称中心。最简单的方法是找手