晶体的结构与性质.pptVIP

三、A2X3型结构A2X3型化合物晶体结构比较复杂，其中有代表性的结构有刚玉（corundum）型结构，稀土A、B、C型结构等。由于这些结构中多数为离子键性强的化合物，因此，其结构的类型也有随离子半径比变化的趋势，如图1-22所示。第30页，共74页，星期日，2025年，2月5日图1-22A2X3型结构类型与r+/r-的关系B2O3CN=3CN=6刚玉Al、Cr、FeC型稀土氧化物B型稀土氧化物A型稀土氧化物MnScInLn-NdSm-La0.420.520.78OSSeTer+/r-CN=7第31页，共74页，星期日，2025年，2月5日刚玉（?-Al2O3）型结构刚玉，即?-Al2O3，天然?-Al2O3单晶体称为白宝石，其中呈红色的称为红宝石（ruby），呈兰色的称为蓝宝石（sapphire）。刚玉属于三方晶系，空间群Rc。以原子层的排列结构和各层间的堆积顺序来说明其结构，见图1-23。第32页，共74页，星期日，2025年，2月5日图1-23刚玉（?-Al2O3）型结构第33页，共74页，星期日，2025年，2月5日刚玉型结构的化合物还有?-Fe2O3（赤铁矿，hematite），Cr2O3，V2O3等氧化物以及钛铁矿（ilmenite）型化合物FeTiO3，MgTiO3，PbTiO3，MnTiO3等。刚玉硬度非常大，为莫氏硬度9级，熔点高达2050℃，这与Al-O键的牢固性有关。?-Al2O3是高绝缘无线电陶瓷和高温耐火材料中的主要矿物。刚玉质耐火材料对PbO2，B2O3含量高的玻璃具有良好的抗腐蚀性能。第34页，共74页，星期日，2025年，2月5日四、ABO3型结构在含有两种正离子的多元素化合物中，其结构基元的构成分为两类：其一是结构基元是单个原子或离子；其二是络阴离子。ABO3型结构中，如果A离子与氧离子尺寸相差较大，则形成钛铁矿型结构，如果A离子与氧离子尺寸大小相同或相近，则形成钙钛矿型结构，其中A离子与氧离子一起构成FCC面心立方结构。第35页，共74页，星期日，2025年，2月5日1.钛铁矿（ilmenite，FeTiO3）型结构与光电效应（1）结构解析钛铁矿是以FeTiO3为主要成分的天然矿物，结构属于三方晶系，其结构可以通过刚玉结构衍生而来，见图1-24。将刚玉结构中的2个三价阳离子用二价和四价或一价和五价的两种阳离子置换便形成钛铁矿结构。第36页，共74页，星期日，2025年，2月5日图1-24刚玉结构，钛铁矿结构及LiNbO3结构对比示意图α-Al2O3FeTiO3LiNbO3FeTiLiNbAl(a)(b)(c)ABABABA第37页，共74页，星期日，2025年，2月5日在刚玉结构中，氧离子的排列为六方密堆积HCP结构，其中八面体空隙的2/3被铝离子占据，将这些铝离子用两种阳离子置换有两种方式。第一种置换方式是：置换后Fe层和Ti层交替排列构成钛铁矿结构，属于这种结构的化合物有MgTiO3、MnTiO3、FeTiO3、CoTiO3、LiTaO3等。第二种置换方式是：置换后在同一层内一价和五价离子共存，形成LiNbO3或LiSbO3结构，见图1-24。第38页，共74页，星期日，2025年，2月5日（2）铌酸锂晶体与电光效应铌酸锂（LiNbO3）晶体是目前用途最广泛的新型无机材料之一，它是很好的压电换能材料、铁电材料、电光材料、非线性光学材料及表面波基质材料。铌酸锂作为电光材料在光通讯中起到光调制作用。电光效应是指对晶体施加电场时，晶体的折射率发生变化的效应。有些晶体内部由于自发极化存在着固有电偶极矩，当对这种晶体施加电场时，外电场使晶体中的固有偶极矩的取向倾向于一致或某种优势取向，改变晶体的折射率，即外电场使晶体的折射率发生变化。第39页，共74页，星期日，2025年，2月5日在光通讯中，电-光调制器就是利用电场使晶体的折射率改变这一原理制成的，其工作原理如图1-25所示。电光晶体位于起偏镜和检偏镜之间，在未施加电场时，起偏镜和检偏镜相互垂直，自然光通过起偏镜后检偏镜挡住而不能通过。施加电场时，折射率变化，光便能通过检偏镜。通过检偏镜的光的强弱由施加于晶体上的电压的大小来控制，从而实现通过控制电压对光的强弱进行调制的目的。第40页，共74页，星期日，2025年，2月5日图1-25电光调制器工作原理示意图V起偏镜检偏镜晶体光源调制光第41页，共74页，星期日，2025年，2月5日2.钙钛矿（perovskite，CaTiO3）型结构与