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氣相色譜應用技術5.1裂解氣相色譜的原理與應用

applicationandtechnologyofpyrolysisgaschromatograph裂解氣相色譜（pyrolysisgaschromatograph，PyGC）——熱裂解和氣相色譜兩種技術的結合。一些分子量較大、結構複雜、難揮發、難溶解的物質的分析鑒定方法。如：聚合物分析熱裂解：在熱能作用下，物質發生的化學降解過程；熱裂解+氣相色譜+質譜（紅外、核磁）技術——研究高分子化合物的有力工具；在高分子、生物醫學、環境科學、考古學、地球化學、礦物燃料、炸藥等領域有廣泛應用。5.1.1基本原理及方法

1、基本原理：在一定條件下，高分子及非揮發性有機化合物遵循一定的裂解規律，即特定的樣品能夠產生特徵的裂解產物及產物分佈，採用氣相色譜分析、鑒定裂解產物，據此可對原樣品進行表徵。方法：樣品置於裂解器中，在嚴格控制的條件下，快速加熱使之迅速分解成為可揮發的小分子產物然後直接將裂解產物送入色譜柱中進行分離獲得定性定量數據2、特點:(1)分離效率高(色譜法自身的特點)(2)靈敏度高(色譜法自身的特點)(3)分析速度快快速裂解、快速分析；不丟失資訊；(4)資訊量大裂解條件與裂解產物關係；樣品組成與裂解產物；裂解機理和反應動力學研究(5)適合於各種形態樣品粘稠液體粉末纖維及彈性體固化樹脂塗料硫化橡膠、塑膠等(6)簡單、易行5.1.2流程載氣裂解器六通閥氣化室色譜柱GC檢測器數據處理質譜儀數據處理壓力錶5.1.3裂解器(1)裂解反應控制裂解溫度的精確控制(裂解溫度不同，裂解產物不同)；可重複進行；(2)裂解溫度範圍可調不同物質需要不同的裂解溫度；400-1500?C1、對裂解器的要求(3)裂解器與介面的體積小減小死體積；防止色譜峰變寬；(4)對裂解反應無催化反應防止歧化反應和二次反應；2、裂解器種類(1)管式爐裂解器外壁加熱的圓管，簡單，易於控制。死體積大，二次反應突出；(2)熱絲裂解器樣品放置在加熱絲的螺旋管中；(3)居裏點裂解器利用電磁感應加熱；鐵磁性材料置於高頻電場中，吸收射頻能量迅速升溫，達到居裏點溫度時，變為順磁質，不再吸收能量，溫度穩定在該點；樣品放置在鐵磁性材料製成的加熱元件上。不同組成的鐵磁質合金具有不同居裏點溫度；(3)鐳射裂解器5.2頂空氣相色譜的技術與應用

applicationsandtechnologyofheadspacegaschromatograph——對液體或固體試樣中的揮發性成分進行氣相色譜分析的技術；試樣置於密閉的恒溫系統中，氣-液（氣-固）兩相達到熱力學平衡時，測定氣相組成。兩種方式：靜態法：恒溫密閉系統，平衡時，測定氣相組成；動態法：吹掃-捕集法，採用吸附劑吸附，加熱解吸。1、理論依據當頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當低時，峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發性組分i的蒸氣壓pi成正比：Ai=fipifi為校正因數，在真實體系中，蒸氣分壓通常用下式表示：pi=poiγixipoi為氣相中組分i的摩爾分數；xi為樣品中組分i的摩爾分數；γi為組分i的活度係數。Ai=fipi=fiγixipoi當系統平衡時：Ai=fipi=kixi通過頂空分析，可確定試樣中的含量2、應用應用1在職業病和法庭分析中，經常要測定體液等中的苯、甲苯、二甲苯等有毒成分，採用頂空分析是一種有效、方便、快速的方法。應用2司法部司法鑒定科學技術學院制訂了分析水、尿、血中苯類化合物的靜態頂空分析方法。方法：5mL青黴素小瓶，取1mL試樣（水、尿、血），加入0.4內標物和約1g硫酸銨至飽和，加蓋密封，置於80?C的恒溫器中30min，取0.6mL頂空的氣樣色譜分析。