精细有机合成技术项目五卤化84课件.pptx

精细有机合成技术项目五卤化5.4芳环侧链α-氢的取代卤化主讲人：吴新华

01反应历程03反应实例02反应的主要影响因素contents目录

01反应历程自由基反应链引发 链增长 链终止芳环侧链α-氢的取代卤化

化学键键能(kJ/mol)热裂解温(℃)光离解波(nm)C-C,C-H,H-H325~430≥600Cl-Cl24050~150400~500Br-Br,I-IO-O,N-N,C-N=N-C200Cl22Cl?均裂加热、光照、引发剂H3CCH3偶氮二异丁腈（130kJ/mol）过氧化苯甲酰（126kJ/mol）H3CH3CNN链引发01反应历程

C6H5CH2?+HCl↑C6H5CH2Cl+Cl?C6H5CH2Cl+H?Cl?+HCl↑C6H5CH3+Cl?C6H5CH2?+Cl2C6H5CH3+Cl?H?+Cl2Cl?+Cl?Cl2Cl?+O2ClOO? 链终止 链增长01反应历程

02反应的主要影响因素反应主要影响因素物料配比、原料纯度反应物催化剂（引发剂）反应时间溶解反应物和产物溶剂化作用反应介质反应温度、压力搅拌形式及速度反应器

反应物物料配比：Cl2大大过量原料纯度：无铁（铝）、无水、无氧 反应的引发光源：λ＜478nm（E光=250kJ/mol）引发剂?有机过氧化物、偶氮化合物?硫黄、红磷、三氯化磷、有机氯化物、有机酰胺等H3CCH3H3CCH3CNCN2(CH3)2C+CN +2CO2↑Cl?+?PCl4PCl3+Cl260～90℃离解N202反应的主要影响因素60~90℃2－C－O－O－C－‖‖OO………

反应温度：与引发方式和引发剂有关反应温度高，有利于引发剂热离解生成自由基；但温度太高，容易引发副反应引发方式：光照+引发剂反应器无铁、铝等金属离子搪瓷、搪玻璃、镀银、镀镍02反应的主要影响因素

饱和烃的取代卤化：CH(4-n)Cln、氯化石蜡烯烃α-氢的取代卤化氯化苄的生产03反应实例

芳环侧链α-氢的取代卤化是自由基反应，应注意反应体系中无铁、铝等金属离子，以避免芳环上亲电取代反应的发生。小结

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