第四章高聚物的分子量和分子量分布.pptVIP

4.2.4.2粘度的浓度依赖性*第94页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.4.2粘度的浓度依赖性*第95页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.4.2粘度的浓度依赖性经验式求[?]0.25k0.35溶液粘度的浓度依赖性适合大多聚合物的稀溶液的粘度与浓度关系*第96页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.4.2粘度的浓度依赖性作图：?sp/C~C和ln?r/C~C*第97页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.4.2粘度的浓度依赖性结果不成线性若k1/3,当C高时，曲线向下弯曲。切线斜率K+β1/2，交点在C0处，无相同截距。若k1/3，当C高时，曲线向下弯曲。切线斜率K+β1/2，交点在C0处，无相同截距。*第98页，共148页，星期日，2025年，2月5日*第99页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.4.2粘度的浓度依赖性一点法测[?]—工厂中常用*第100页，共148页，星期日，2025年，2月5日求出后，查表查相应值（查表要注意溶剂、温度、高聚物必须相同）用计算分子量,用粘度法得到的是粘均分子量该方法的优点：设备简单，操作便利，测定和数据处理周期短相当好的实验精确度4.2.4.2粘度的浓度依赖性*第101页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.4.2粘度的浓度依赖性

平均分子量的统计意义—粘均分子量分子量的测量范围：104~107是一种相对的测定方法可研究高分子链在溶液中的构象粘度法测定分子量的特点*第102页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2测定高聚物分子量的方法端基分析法溶剂沸点升高冰点降低法渗透压法（Osmoticpressure）粘度法气相渗透法(VapourPressureOsmometry)（V.P.O）光散射法其他*第103页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.5气相渗透法（V.P.O）间接地测定溶液的蒸汽压降低来测定溶质的数均分子量。12气相渗透计（VPO）原理示意图溶剂滴溶液滴*第104页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.5气相渗透法（VPO）实验现象：液滴A和B之间存在温度差?T由于溶液滴中溶质的蒸气压较低，就会有溶剂分子从饱和蒸气相中跑出来，而凝聚到溶液滴上，并放出凝聚热，使溶液滴的温度升高纯溶剂滴的挥发速度与凝聚速度相等，温度不发生变化。恒温密闭的容器*第105页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.5气相渗透法（VPO）原理：溶剂在溶液中的蒸气压P?溶液滴A中：溶剂滴B中：溶剂蒸气压P较低蒸气压P=饱和蒸气压溶剂分子凝露无凝露即从气相?液相放出凝聚热使得温度T?温度T不变*第106页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.5气相渗透法（VPO）平衡时溶液液滴和溶剂滴之间温度差?T与溶液的浓度成正比： C-溶液浓度（溶质克/1千克溶剂）， M-分子量 K-仪器常数 ?T-通常采用电桥电路测定蓝立文《高分子物理》*第107页，共148页，星期日，2025年，2月5日气相渗透计工作原理示意图测定n个不同浓度的，以对C作图，外推到就可由截距计算M，由斜率计算。*第108页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.5气相渗透法（VPO）溶液液滴和溶剂滴之间温度差?T与溶液中溶质的摩尔分数成正比： A–比例系数 M1，M2–为两者分子量 W1,W2–为两者的重量 n1，n2–表示溶剂和溶质的摩尔数何曼君《高分子物理》*第109页，共148页，星期日，2025年，2月5日4.2.5气相渗透法（VPO）特点：数均分子量；测量范围?3?104样品数量少、测试速度快、绝对测定法灵敏度较低，误差较大

*第110页，共148页，星期日，2025年，2月5日高聚物分子量的统计意义高聚物分子量的多分散性常用的统计平均分子量分子量分布宽度(分散性)高聚物分子量的测定高聚物的分子量分布凝胶渗透色谱(GPC)第四章高聚物的分子量和分子量分布*第11