现代分析原理.pptVIP

ThemostessentialcomponentofapHelectrodeisaspecial,sensitiveglassmembranewhichpermitsthepassageofhydrogenions,butnootherionicspecies.Whentheelectrodeisimmersedinatestsolutioncontaininghydrogenionstheexternalionsdiffusethroughthemembraneuntilanequilibriumisreachedbetweentheexternalandinternalconcentrations.Thusthereisabuildupofchargeontheinsideofthemembranewhichisproportionaltothenumberofhydrogenionsintheexternalsolution.第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日ThepotentialdifferencedevelopedacrossthemembraneisinfactdirectlyproportionaltotheLogarithmoftheionicconcentrationintheexternalsolution.Thus,inordertodeterminethepHofanunknownsolution,itisonlynecessarytomeasurethepotentialdifferenceintwostandardsolutionsofknownpH,constructastraightlinecalibrationgraphbyplottingmillivoltsversuspH(=-Log[H+])thenreadofftheunknownpHfromthemeasuredvoltage.第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日Therelationshipbetweentheionicconcentration(activity)andtheelectrodepotentialisgivenbytheNernstequation:E=E0+(2.303RT/nF)xLog(A)WhereE=thetotalpotential(inmV)developedbetweenthesensingandreferenceelectrodes.E0=isaconstantwhichischaracteristicoftheparticularISE/referencepair.(Itisthesumofalltheliquidjunctionpotentialsintheelectrochemicalcell,seelater)第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日2.303=theconversionfactorfromnaturaltobase10logarithm.R=theGasConstant(8.314joules/degree/mole).T=theAbsoluteTemperature.n=thechargeontheion(withsign).F=theFaradayConstant(96,500coulombs).Log(A)=thelogarithmoftheactivityofthemeasuredion.第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日§1.5离子选择电极的评价指标1．膜电位及其选择性共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗?若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为：第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日讨论1）对阳离子响应的电极，K后取正号；对负离子响应的电极，K后取负号。