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1知识点4温度对标准平衡常数的影响通常由标准热力学数据可得进而得问题:其它温度下的如何求?1.范特霍夫方程第三章曾导出Gibbs-Helmholtz等压方程将代入上式,可得:
2由该式可知:0时:吸热反应,T?,K??,升温对正反应有利;0时:放热反应,T?,K??,升温对正反应不利;2.不随温度变化时的计算当,为常数,或当T变化不大时,可视为常数,积分上式,有:定积分式
3不定积分式将lnK?对1/T作图,可得一直线,斜率?例:估算在常压(101.325kPa)下CaCO3(S)的分解温度,已知25℃下反应的178.32kJ?mol-1,为130.40kJ?mol-1。(分解反应按?rCp,m=0处理)解:CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)K?=pco2/p?首先求25℃下的:室温下平衡常数非常小,说明CaCO3基本不分解。升温可使CO2气体压力上升,在分解温度下,CO2气体的压力将达到环境的压力101.325kPa。
4此时有:估算CaCO3(S)的分解温度,即求K2?时的反应温度T2,利用范特霍夫定积分公式:代入数据解出T2=1110K(837℃)即101.325kPa下石灰石的分解温度为837℃。此题说明,温度对有显著的影响,它不仅能改变反应的平衡转化率,有时还可改变反应的方向。题中25℃时,0,1,CaCO3的分解反应不能正向进行;而当温度上升到837℃时,=1.01325,这时的0,反应可正向进行。
53.随温度变化时的计算当时,不为常数,或当T变化较大时,也不能当作常数处理。根据积分得:(见第二章)代入范特霍夫微分式,积分:
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