第三章低温技术与低温合成.pptVIP

第1页，共30页，星期日，2025年，2月5日3.1低温的获得、测量与控制3.1.1低温的获得（1）低温冷浴:如果某一反应要求在低温下进行，且温度控制要求不高，如±3℃或更高一些，则可以用以下方法获得低温。将物质的温度降到低于环境温度的操作称为制冷或冷冻，室温以下的合成即低温合成。第2页，共30页，星期日，2025年，2月5日自来水冷却:若反应温度为室温（约12℃)，可用流动的自来水冷却；若反应温度为12-0℃，则可用偶尔加入碎冰并搅动的水浴。冰-盐或冰-酸低共熔体系:冰-盐低共熔体系是实验室中最常用、最普通的低温源。许多盐在溶解时要吸热，又由于形成的溶液的蒸汽压下降，故使冰点下降，因此将冰、盐按不同比例磨细，均匀混合，可得到不同低共熔点的低温源。第3页，共30页，星期日，2025年，2月5日例如下面一些冰-盐混合物可达到不同的温度:NaCl:冰=1:3(质量比)约-21.2℃NH4Cl:冰=1:4约-15.8℃（NH4)2SO4:冰=2:3约-19℃对于0～-25℃的反应，也可采用冰和酸的混合物：浓HCl:冰=1:1（质量比）约-37.5℃浓HNO3:冰=1:2约-56℃浓HSO4:冰=1:3约-43℃3.干冰浴干冰浴也是经常用的一种低温源，其升华点为-78.3℃。第4页，共30页，星期日，2025年，2月5日表3-6干冰与某些有机溶剂组成冷浴的温度无水乙醇乙醚丙酮乙酸戊酯一氯甲烷溶剂-72-77-78-78-82-23-42-46-60-61四氯化碳乙腈环己烷氯乙烷三氯甲烷冷浴温度℃冷浴温度℃溶剂4.液氮浴N2液化的温度为-196℃，它是合成反应与物化性能试验中经常用的一种低温浴。最低使用温度可达-205℃（减压过冷液氮浴）。第5页，共30页，星期日，2025年，2月5日（2）相变冷浴a.有纯物质的固液平衡或固气平衡相变构成温度恒定b.利用纯物质的沸点做为所恒定的温度。表3-7一些常用低温浴的相变温度-195.8液氮-83.6乙酸乙酯-183液氧-78.5干冰-160异戊烷-63.5三氯甲烷-130正戊烷-45.6氯苯-126.3甲基环己烷-33.35液氨-111.53CS2-22.8CCl4-95甲苯0冰+水温度/℃低温浴温度/℃低温浴第6页，共30页，星期日，2025年，2月5日3.1.2低温的测量测量低温的温度计：水银温度计一般较为准确，可以测量大约-30℃范围-30～-200℃使用各种碳氢化合物的玻璃温度计，但必须校正，其准确度在±5℃，液体线的断裂引起麻烦。测低温的最方便和最准确的方法是测量合适物质在该温度下的蒸汽压，称蒸汽压温度计。原理是液体的蒸汽压与温度有一确定的关系。关键是找出一种合适的气体物质，使这种气体的蒸汽压与温度有一定的关系。第7页，共30页，星期日，2025年，2月5日1）蒸汽压温度计的测温原理理论上，液体的蒸汽压可以从克劳修斯-克拉伯龙方程积分得出。式中，△V是体系蒸发时体积的变化；L为汽化热，一般可看做常数。因为是汽液平衡，液体的体积和气体的体积比可以忽略不计。再假设是理想气体，通过简化积分可得：第8页，共30页，星期日，2025年，2月5日或（2）蒸汽压温度计的结构封口封口图3-7蒸气压温度计第9页，共30页，星期日，2025年，2月5日3.2真空的获得、测量与控制真空泛指低于大气压的气体状态。真空度是对气体稀薄程度的一种客观量度，其值常用气体压强表示。根据压强的大小可将真空度划分为粗真空1.013×105～1.33×103Pa低真空1.33×103～1.33×10-1Pa高真空1.33×10-2～1.33×10-5Pa超高真空1.33×10-6～1.33×10-9Pa极高真空﹤1.33×10-9Pa第10页，共30页，星期日，2025年，2月5日真空技术应用在冶金工业中，纯金属和超纯金属冶炼需要在真空中进行。利用真空下真空蒸馏，真空干燥。真空技术在制造工业，电子工业，原子能工业方面都有广泛的应用。3.2.1真空的获得产生真空的过程称为抽真空、抽气。通常用于产生真