有机化学第十七杂环化合物.ppt

4嘧啶的衍生物嘧啶本身不存在于自然界，但它的衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分。维生素B1第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日5嘌呤的衍生物嘌呤母体在自然界中并不存在，但它的衍生物却广泛存在于动植物体内。腺嘌呤、鸟嘌呤，是核酸内的两种碱基。第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日(2)碱基：胞嘧啶C胸腺嘧啶T（5-甲基尿嘧啶)尿嘧啶U（2,4-二氧嘧啶腺嘌呤A鸟嘌呤G6-氨基嘌呤2-氨基-6-氧嘌呤4-氨基-2-氧嘧啶第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日稠杂环：喹啉吲哚嘌呤苯并吡喃盐苯并单杂环单杂环并单杂环第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日杂环化合物的分类与命名一、分类稠杂环五元杂环六元杂环第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日杂环化合物的命名音译法：按照IUPAC推荐的普通名称，用2~3个汉字音译，使用带口字旁的同音汉字。系统命名法：根据相应的碳环命名。氮杂-2,4,6-环庚三烯第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日二、命名1、音译法命名：根据英文音义，用带口字旁的同音汉字第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日含有两个杂原子的五元杂环，若至少有一个杂原子是氮，则该杂环化合物称为唑OxazoleThiazoleIdidazolePyrazole口恶唑噻唑咪唑吡唑第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日杂环编号的一般原则如下：i)含一个杂原子时从杂原子开始编号，同时使取代基位次最小3-甲基吡啶（β）ii）含两个相同杂原子时，编号从连有取代基或H的杂原子开始，并使另一个杂原子位次最小4-甲基咪唑4-氨基嘧啶2,5-二苯基咪唑第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日口恶唑噻唑咪唑吡唑iii)含不同杂原子时，则按O,S,N顺序编号，并使另一个杂原子位次最小iv)有关稠杂环化合物的编号喹啉异喹啉嘌呤吲哚咔唑第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日v)当取代基是-COOH，-COOR，-SO3H，-CHO等时，杂环作为取代基来命名。3-吲哚乙酸杂环命名中羟基、氨基作为取代基命名2-呋喃甲醛第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日有些稠杂环化合物的原子编号是固定的。异喹啉嘌呤第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日2、另一命名法是将杂环看作碳环衍生物，在碳环名称前加上杂原子的名称，再在中间加一“杂”字。碳环母核苯环戊二烯萘茂氧杂-2,4-环戊二烯(呋喃)第11页，共47页，星期日，2025年，2月5日第12页，共47页，星期日，2025年，2月5日1呋喃、吡咯、噻吩的结构sp2杂化17-3重要杂环的结构与性质第13页，共47页，星期日，2025年，2月5日结构特点：①杂原子共轭效应是供电子的，诱导效应是吸电子的。②杂原子是sp2杂化，未成键电子对在2p轨道上，参与共轭。由于6个π电子分布于5个原子上，整个环的π电子几率密度比苯大，是富电子芳环，因而比苯环活泼，亲电取代反应比苯快得多。第14页，共47页，星期日，2025年，2月5日2吡啶的结构结构特点：杂原子的共轭效应和诱导效应都是吸电子的；未成键电子对在sp2杂化轨道上，不参与共轭。是缺电子芳杂环，因而性质不如苯环活泼sp2杂化第15页，共47页，星期日，2025年，2月5日3呋喃、吡咯、噻吩、吡啶的性质(1)亲电取代反应呋喃、吡咯、噻吩具有芳香性，能进行卤代、硝化、磺化等亲电取代反应，且反应的速度比苯快得多，发生反应时取代基优先进入α-位。第16页，共47页，星期日，2025年，2月5日α-噻吩磺酸噻吩对氧化剂稳定，可用一般的硝化剂和磺化剂第17页，共47页，星期日，2025年，2月5日呋喃和吡咯对及氧化剂都比较敏感，应使用特殊的试剂乙酰硝酸酯进行硝化，使用吡啶三