第十三章 羧酸及其衍生物.pptVIP

研究生入学复试题一位年轻的研究生在课题研究中需要合成羟基酯（），他先制备了格利雅试剂甲基碘化镁，然后加上乙酰乙酸乙酯，合成似乎很顺利，甚至不用加热，反应混合物激烈地放出气泡。尽管他以细致熟练的技巧进行操作，但只分离出产率很高的原料乙酰乙酸乙酯。他伤心地把它倒入水槽，来到他的导师办公室，说这个课题太难了，哽咽着恳求导师换一个新的研究课题。（1）该反应放出的气泡是什么物质？（2）他失败的主要原因是什么？（3）如果你顺利录取为我校硕士研究生，导师让你用三个碳原子及以下的有机物为原料，你如何合成该羟基酯？写出有关反应式。（4）该故事对你以后的研究工作有何启发？第63页，共122页，星期日，2025年，2月5日——羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。——羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。——羟基酸的熔点高于相应的羧酸。13.7.3羟基酸的物理性质第64页，共122页，星期日，2025年，2月5日13.7.4羟基酸的化学反应(1)酸性——羟基使酸性增强——酸性——脱水反应——脱羧反应对羟基苯甲酸—pKa=4.57间羟基苯甲酸—pKa=4.08第65页，共122页，星期日，2025年，2月5日邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键邻羟基苯甲酸负离子可随水蒸气蒸出！注意这种能形成分子内的结构。第66页，共122页，星期日，2025年，2月5日（2）脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关?-羟基酸——两分子间的羧基和羟基酯化生成内酯例如：第67页，共122页，星期日，2025年，2月5日?-羟基酸——分子内脱水生成?，?-不饱和酸第68页，共122页，星期日，2025年，2月5日?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环羟基和羧基相隔5个或5个以上碳原子的羟基酸，受热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯mHO(CH2)nCOOH?H-[-O(CH2)nCO-]m-OH+(m-1)H2O(n≧5)第69页，共122页，星期日，2025年，2月5日(3)分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关?-羟基酸——羧基和碳原子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸碳链缩短一个碳的反应第70页，共122页，星期日，2025年，2月5日高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛?-羟基酸——分解生成酮（碱性高锰酸钾）第71页，共122页，星期日，2025年，2月5日乳酸酒石酸水杨酸13.7.5重要的羟基酸（1）乳酸——?-羟基丙酸（来自于酸牛乳而得名）工业制法——葡萄糖在乳酸菌下发酵。乳酸性质和用途无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。是典型的具有立体化学异构的化合物。皮革工业上用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品工业，饮料。第72页，共122页，星期日，2025年，2月5日（2）酒石酸——2，3-二羟基丁二酸制法——用顺或反丁稀二酸氧化。酒石酸性质和用途透明棱型晶体，溶于水，乙醇和乙醚中。也是具有立体化学异构的化合物。盐类工业中用作媒染剂、鞣剂。（来自于葡萄酒中的酒石得名）第73页，共122页，星期日，2025年，2月5日（3）水杨酸——邻羟基苯甲酸制法——用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。水杨酸性质白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。具有酚和羧酸的性质。水溶液与FeCl3呈紫色。加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性来自于水杨柳中而得名第74页，共122页，星期日，2025年，2月5日水杨酸用途消毒剂、防腐剂。衍生物用作药物。染料中间体。乙酰水杨酸（制备？）退热、解痛抗结核对氨基水杨酸水杨酸与乙酸酐反应制得。阿司匹灵阿司匹林晶体第75页，共122页，星期日，2025年，2月5日1982年研制出长效缓释阿司匹林第76页，共122页，星期日，2025年，2月5日酶聚甲基丙烯酸羟乙酯第77页，共122页，星期日，2025年，2月5日

羧酸衍生物——一般指羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、酸酐、酰胺和酯：（二）羧酸衍生物13.8羧酸衍生物的结构和命名第78页，共122页，星期日，2025年，2月5日——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名