煤转化技术左晓冉2019年9月42课件.ppt

②循环流化床反应（Synthol反应器）a:反应器特点：熔铁催化剂随原料气一起进入反应器，又随反应产物排出反应器，催化剂在反应器内不停地运动，循环于反应器和催化剂沉降室之间。是可以加入新催化剂，也可以移走旧催化剂。b:反应热的移出：反应器上下两段设油冷却装置，用以携出反应热(循环流化床的反应段近乎处于等温状态，催化剂床层的温差一般小于2°C)。c:循环流化床也有一些优点：催化剂易于更新，产物很轻，生成汽油多。一台Synthol反应器相当于4～5台Arge反应器。d:循环流化床也有一些缺点：操作复杂；从尾气中分离细小的催化剂颗粒比较困难。防止碳化铁颗粒所引起的磨损要求使用陶瓷衬里来保护反应器壁。f:流程新原料气与循环气以1：2.4比例混合，加热到160℃以后进入反应器的水平进气管，与循环热催化剂混合，进入提升管和反应器内反应。为了防止催化剂被蜡粘结在一起，采用较高的温度（320～340℃）和富氢操作，合成气H2/CO=6，反应压力2.26～2.35MPa。反应气体先在热油洗涤塔除去重质油和夹带的催化剂，塔顶温度150℃，使塔顶产物不含重油，塔顶产物进入分离器分出轻油和水，大部分尾气经循环压缩机返回反应器，余气再送入油吸收塔脱除C3和C4。Na2CO3的再生:▲NaHCO3+NaOH→Na2CO3+H2O特点：脱硫效率高（90%），煤气适用性大，溶液无毒性，操作中易堵塞A·D·A药品价格昂贵，②萘醌法脱硫它包括湿法脱硫及脱硫废液处理（Hirohax湿式氧化法）两部分组成。a:原理：

脱硫液：为含有1,4-萘醌-2-磺酸铵（用作催化剂，表示成NQ）的碱性溶液，碱源为煤气中氨，即用氨水吸收硫化氢和氰化氢。氨的溶解：NH3+H2O→NH4OH；氨水吸收H2S和HCN：在脱硫塔进行的反应为：

NH4OH+H2S→NH4HS+H2O

NH4OH+HCN→NH4CN+H2ONQ作用下析出硫：

NH4HS+NQ（氧化态）+H2O→NH4OH+S↓+NQ（还原态）NQ和NH4OH的再生：在再生塔吹入空气，在催化剂（NQ）作用下氧化再生，这时发生反应为：

NH4HS＋0.5O2→NH4OH＋S↓

NQ（还原态）+0.5O2＝NQ（氧化态）+H2Ob:萘醌法流程：中间煤气冷却器由预冷段、洗萘段和终冷段三段空喷塔构成，煤气在预冷段冷到38℃后在中段用洗油洗萘，确保在终冷时无萘析出，煤气在终冷段被冷到36℃。脱硫塔把煤气中H2S、HCN和NH3吸收下来，在再生塔硫氢根离子被氧化成硫磺和铵盐。经过再生的溶液从再生塔顶自流入脱硫塔循环使用。

为了降低脱硫吸收液中硫化物与氰化物含量，从循环液中取出一部分进行废液处理。上海宝钢采用湿式氧化法（Hirohax），在反应器压力7.5MPa和温度275℃条件下，使脱硫液中硫化物，含氰化物及悬浮硫等完全氧化转化成硫铵母液，作为硫铵工段的原料。不存在二次污染。

C:特点:本方法利用煤气中的H2S、HCN和NH3互为吸收剂而共同除去。制取硫铵利用了煤气中的硫，可使硫铵工段耗酸降低60％左右。此法使煤气中HCN也变成氨。过程中不用Na2CO3，也无二次污染。但此法也存在脱硫循环液量大，废液处理需采用高温高压设备，耗电量大等缺点。当然它仍然是湿法脱硫和废液处理的最好方法之一。③:低温甲醇洗法a:原理：该过程是一种物理吸收和解吸过程,在高压低温条件下，用低温甲醇作为洗液(吸收剂)。在设计温度(-50℃)时,甲醇对于粗煤气中CO2,H2S和COS具有较高的可溶性，减压时又很容易从溶剂中解吸出来。b:工艺流程简述：技术特点如下：

★溶剂在低温下对CO2、H2S、COS等酸性气体吸收能力极强，溶液循环量小，功耗少。

★溶剂不氧化、不降解，有很好的化学和热稳定性。

★净化气质量好，净化度高，CO220ppm，H2S0.1ppm。

★溶剂不起泡。

★具有选择性吸收H2S、COS和CO2的特性，可分开脱除和再生。

★溶剂廉价易得，但甲醇有毒，对操作和维修要求严格。

★该工艺技术成熟，目前全世界约有87套大中型工业化装置。该工艺需从国外引进。由于操作温度低，设备、管道需低温材料，且有部分设备需国外引进，所以投资较高。§5、煤的气化§5．10煤气的甲烷化§5．10煤气的甲烷化1.基本原理基本方程：CO+3H2≒CH4+H2O+219.4KJ