纯金属的凝固.pptVIP

****************（1）求r*非=？

令ΔG非式求导且等于零，得：（2）求ΔG*非=？可见：非均匀形核的ΔG*非受r*非与θ两个因素的影响。由于r*非=r*，所以我们只讨论θ不同时ΔG*非的变化。*第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日1）θ=0时,ΔG*非=0说明杂质本身就是晶核,不需要形核功。2）θ=180°时,ΔG*非=ΔG*,相当于均匀形核,基底不起作用。3）一般θ在0-180°之间变化。所以,ΔG*非ΔG*，即非均匀形核所需的ΔG*非总是小于均匀形核的ΔG*,表明基底总会促进晶核的形成。而θ↓，非均匀形核越容易，那么，影响θ角的因素是什么呢？*第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日由前面可知：cosθ=（σLW-σαW）/σαL当液态金属确定后，σαL值固定不变，那么θ只取决于（σLW-σαW）的差值。要使θ↓，应使cosθ→1。只有σαW↓时，σαL越接近σLW，cosθ才越接近于1。即，固态质点与晶核的表面能越小，它对形核的催化效应就越高。作为非均匀形核基底是有条件的：①结构相似；

②尺寸相当。人们在这方面的认识还不全面，主要还是靠经验，加一些形核剂，促进非自发形核，↑N达到细化组织，改善性能的目的。如：Fe能促进Cu的非均匀形核；Ti能促进Al的非均匀形核。*第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日3.N与ΔT的关系ΔT较小时N非较大N较小（1）非均匀形核率（2）均匀形核率非均匀形核率取决于以下因素：1）过冷度↑，N非↑；2）外来夹杂↑，N非↑；3)液体金属的过热↑,N非↓。上图说明：ΔT相同时，r*=r*非，但非均匀形核时，r*非只决定r，而θ才决定晶核的形状和大小。*第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日3.4长大规律对一个晶核的发展过程来说，稳定晶核出现后，马上就进入了长大阶段。晶体长大宏观上看：是晶体界面向液相中的逐步推移；微观上看：是原子由液相中扩散到晶体表面上。所以晶体长大是有条件的：①要求液相能不断地向晶体扩散，供应原子。②要求晶体表面能不断并牢固地接纳原子。一般来说，原子的供应是不困难的，而晶体表面接纳原子的方式会由于晶体表面情况不同而不同，就出现了不同的晶体长大机制。*第34页，共47页，星期日，2025年，2月5日一.晶体的长大机制1.垂直长大机制（连续长大）L在粗糙界面上，液相原子可以连续、垂直地向界面添加，界面的性质永远不会改变。从而使界面迅速的向液相推移，这种长大方式称为垂直长大方式，它的长大速度较快，与ΔT成正比，大多数金属晶体均以这种方式长大。Vg=K1ΔT*第35页，共47页，星期日，2025年，2月5日2.二维晶核长大机制当固液界面为光滑界面时，晶体长大只能依靠二维晶核，即依靠L中的结构起伏和能量起伏，使一定大小的原子集团，落到光滑界面上，形成具有一个原子厚度并且大于临界半径的晶核，即为二维晶核。二维晶核形成后，四周出现了台阶，L中的原子靠边缘长上去，长满后再形成一个二维晶核再扩展，见图3.9。晶体以这种方式长大时，其长大速度十分缓慢。长大速度：单位时间内晶核长大的线速度，用Vg表示。 Vg=K2e-B/ΔT图3.9二维晶核机制示意图*第36页，共47页，星期日，2025年，2月5日3.螺型位错长大机制实际金属都不是理想晶体，内部存在着各种缺陷。如在光滑界面上出现一个螺型位错露头，见图3.9。它在晶体表面形成台阶。使L中原子堆砌到台阶处，每铺一排原子，台阶就向前移动一个原子间距。它的长大速度比二维晶核长大方式快得多。Vg=K3ΔT2图3.9螺型位错台阶机制示意图